ELEKTRODA ION SELEKTIF

3:54:00 PM | Diposkan oleh Tarmizi Taher |

 PENGERTIAN
Elektroda Selektif Ion (ESI) adalah membran elektroda yang merespon
selektif ion. Ini termasuk probe yang mengukur ion tertentu dan gas
dalam larutan. ISE yang paling umum digunakan adalah pemeriksaan pH.
Ion ISE1s lain yang dapat diukur meliputi fluoride, bromida, kadmium,
dan gas dalam larutan seperti amonia, karbon dioksida, dan nitrogen
oksida.
Penggunaan Elektroda Selektif Ion dalam analisis lingkungan menawarkan
beberapa keunggulan dibandingkan metode lain dari analisis. Pertama,
biaya setup awal untuk membuat analisis yang relatif rendah. Setup ISE
dasar meliputi meter (mampu membaca milivolt), probe (selektif untuk
setiap analit kepentingan), dan bahan habis pakai yang digunakan untuk
berbagai pH atau penyesuaian kekuatan ion.
Juga melihat ICE terbaru digunakan dengan PDA.

Biaya ini jauh lebih kecil daripada metode lainnya, seperti

Spektrofotometri Serapan Atom atau Kromatografi Ion. Penentuan ISE
tidak tunduk pada gangguan seperti warna dalam sampel. Ada beberapa
modifikasi matriks yang diperlukan untuk melakukan analisis ini. Hal ini
 membuat mereka ideal untuk penggunaan klinis (analisis gas darah) di
mana mereka yang paling populer, namun, mereka telah menemukan
aplikasi praktis dalam analisis sampel lingkungan, sering di mana in-situ
penentuan diperlukan dan tidak praktis dengan metode lain. Sejumlah
besar elektroda indikator dengan selektivitas yang baik untuk ion tertentu
didasarkan pada pengukuran potensi yang dihasilkan melintasi membran.
Elektroda jenis ini disebut sebagai ion-selektif elektroda. Membran
biasanya menempel pada ujung tabung yang berisi elektroda referensi
internal. Ini elektroda membran dan elektroda referensi eksternal
tersebut kemudian direndam dalam larutan bunga. Karena potensi dari
dua elektroda referensi adalah konstan, setiap perubahan dalam potensial
sel akibat perubahan potensial melintasi membran.
Bahan membran yang berbeda telah terbukti memberikan respon yang
optimal untuk spesies tertentu. Misalnya, membran kaca yang tak
tertandingi untuk mengukur H + aktivitas, pH. ISE ini dapat disebut
sebagai kaca atau elektroda pH.
Elektroda membran cair memiliki non-kaca, solid-state kristal atau pelet
sebagai komponen membran elektroda. Pendekatan ini telah terbukti
efektif untuk berbagai kation dan anion. Contoh yang paling berhasil
adalah elektroda yang sangat baik untuk ion fluorida, yang didasarkan
pada kristal LaF3 doped dengan Eu (II) untuk membuat cacat kristal
untuk meningkatkan konduktivitas.

Gas-sensing elektroda atau elektroda kombinasi yang merespon

konsentrasi gas terlarut dalam larutan air. Elektroda terdiri dari elektroda
ion-selektif, biasanya pH, kontak dengan lapisan tipis solusi yang
diadakan di tempat dengan membran permeabel untuk gas yang
diinginkan seperti NH3 atau CO2. Ketika gas melewati membran,
perubahan pH dalam lapisan tipis solusi dirasakan oleh elektroda
membran kaca pH.
Elektroda kombinasi lainnya terdiri dari enzim amobil pada suatu ISE. ISE
ini dipilih untuk menanggapi suatu produk dari reaksi enzim-substrat dan
selektivitas yang disediakan oleh enzim.

 SEJARAH
elektrode kaca penginderaan pH pertama diberikan kepada Cremer, yang
pertama kali menggambarkannya pada tahun 1906 di makalahnya
(Meyerhoff dan Opdeycke).
Pada tahun 1949, George Perley menerbitkan sebuah artikel tentang
hubungan komposisi kaca untuk fungsi pH (Frant). Untuk sementara ada
berbagai makalah berurusan dengan formulasi berbagai dan kontribusi
penting yang dibuat (Covington).
 Pembangunan komersial ISE dimulai ketika seorang insinyur bernama
John Riseman pikir dia bisa mengembangkan analisa darah-gas
berguna. Dia bekerja sama dengan Dr James Ross, seorang
elektrokimiawan dari MIT. Bersama-sama mereka membentuk Orion
Penelitian (Frant). Pada pertengahan 1960-an, Orion baru terbentuk
Penelitian Inc memproduksi elektroda Kalsium untuk digunakan dalam
analisis gas darah (Frant, 1994). Sejak itu banyak probe telah
dikembangkan untuk analisis sampel yang mengandung ion yang
berbeda.

 CARA KERJA
Sebuah Elektroda Selektif Ion mengukur potensi ion tertentu dalam
larutan. (Elektroda pH merupakan ISE untuk ion Hidrogen.) Potensi ini
diukur terhadap elektroda referensi yang stabil potensi konstan.
Perbedaan potensial antara dua elektroda akan tergantung pada aktivitas
ion tertentu dalam larutan. Kegiatan ini berkaitan dengan konsentrasi ion
yang spesifik, sehingga memungkinkan pengguna akhir untuk membuat
pengukuran analisis bahwa ion tertentu. Ini beberapa ISE telah
dikembangkan untuk berbagai ion yang berbeda.
Bagaimana Membaca mV korespondensi ke Konsentrasi tersebut? Larutan
standar konsentrasi diketahui harus disiapkan secara akurat. Solusi ini
kemudian diukur dengan pH / meter mV. Pembacaan mV dari setiap
solusi dicatat dan grafik konsentrasi vs membaca mV harus
diplot. Sekarang solusi yang tidak diketahui dapat diukur. Nilai mV dari
solusi yang tidak diketahui kemudian terletak pada grafik dan konsentrasi
larutan yang sesuai ditentukan.
Ion Selektif Elektroda (termasuk elektroda pH yang paling umum) bekerja
pada prinsip dasar dari sel galvanik (Meyerhoff dan Opdycke). Dengan
mengukur potensi listrik yang dihasilkan melintasi membran dengan
"dipilih" ion, dan membandingkannya dengan elektroda referensi, biaya
bersih ditentukan. Kekuatan biaya ini berbanding lurus dengan
konsentrasi ion yang dipilih. Rumus dasar diberikan untuk sel galvanik:

Ecell = Eise - Eref

potensi sel setara dengan potensi ISE minus potensi elektroda referensi.
 KALIBRASI
Kalibrasi dilakukan dengan cara merendam elektroda dalam serangkaian
solusi konsentrasi dikenal dan merencanakan grafik pembacaan mV
versus log kegiatan (atau kegiatan yang sebenarnya pada logaritmik X-
axis). Ini harus memberikan garis lurus selama rentang konsentrasi
seluruh linier. Namun, seperti disebutkan di atas, aktivitas sulit untuk
menentukan dalam solusi yang kompleks dan umumnya lebih berguna
untuk unit konsentrasi plot. Dalam hal ini pengaruh koefisien aktivitas
variabel dalam larutan dengan kekuatan ion yang tinggi dapat
diminimalkan dengan menambahkan Buffer Kekuatan Penyesuaian Ionic
untuk semua standar dan sampel - tetapi perhatikan keterbatasan ini rinci
dalam bab sebelumnya. Namun demikian, harus dicatat bahwa jika
sampel yang akan diukur cenderung memiliki kekuatan ionik total kurang
dari sekitar 0.01M untuk ion monovalen (0.001M untuk ion divalen) maka
efek aktivitas harus signifikan dan tidak mungkin diperlukan untuk
menambah ISAB. Namun, harus dicatat bahwa ISAB mungkin berguna
ketika menggunakan elektroda sambungan referensi ganda dengan solusi
non-equi-transferrent mengisi luar, dalam rangka untuk mengkompensasi
hanyut dalam potensi persimpangan cair, dan pada umumnya sebagian
besar ISE sistem memberikan stabil membaca lebih cepat dalam solusi
tinggi kekuatan ion.

Kemiringan grafik kalibrasi adalah respon mV per dekade perubahan

konsentrasi. Ini biasanya sekitar 54 mV / dekade untuk ion monovalen
dan 27 untuk ion divalen dan akan memiliki nilai negatif untuk ion negatif
- yaitu konsentrasi yang lebih tinggi berarti lebih banyak ion negatif
dalam larutan dan karenanya tegangan yang lebih rendah.

a) Linear Range.

Rentang linear dari elektroda didefinisikan sebagai bagian dari kurva

 kalibrasi melalui mana regresi linier akan menunjukkan bahwa titik data
tidak menyimpang dari linearitas oleh lebih dari 2 mV. Untuk elektroda
banyak kisaran ini dapat memperpanjang dari sekitar 0,1 molar ke 10-6
atau bahkan 10-7 molar.

b) Rentang Jumlah Pengukuran.

Rentang pengukuran keseluruhan termasuk bagian linier dari grafik

seperti yang ditunjukkan di bawah ini bersama-sama dengan porsi yang
lebih rendah melengkung di mana respon terhadap konsentrasi yang
bervariasi menjadi semakin kurang sebagai konsentrasi mengurangi.
Sampel dapat diukur dalam kisaran yang lebih rendah tetapi harus dicatat
bahwa poin kalibrasi lebih dekat jarak yang diperlukan dalam rangka
untuk menentukan kurva akurat dan kesalahan persentase per mV pada
konsentrasi dihitung akan semakin tinggi sebagai lereng mengurangi.

c) Batas Deteksi.

Untuk ion monovalen, definisi IUPAC adalah: bahwa konsentrasi di mana

potensi diukur berbeda dari yang diperkirakan oleh regresi linier oleh
lebih dari 18 mV. Batas praktis deteksi dapat dihitung dengan memplot
grafik kalibrasi menggunakan beberapa standar di ujung bawah dari
rentang konsentrasi, dan di bawahnya. Katakanlah 100, 10, 1, 0,1, 0,05,
0,01 ppm - yaitu setidaknya dua untuk menentukan kemiringan linear
dan dua untuk menunjukkan posisi bagian horisontal di bawah batas
deteksi, di mana elektroda tidak responsif terhadap perubahan
konsentrasi. Batas deteksi ini kemudian ditentukan oleh titik
persimpangan dua garis lurus yang ditarik melalui titik-titik.

 MEMBRAN
Sifat membran menentukan selektivitas elektroda. Sebuah membran
dianggap materi yang memisahkan dua solusi. Itu adalah di seberang
membran ini bahwa tuduhan tersebut berkembang. The "membran"
 Istilah ini sering membingungkan seperti menyiratkan
permeabilitas. Meskipun hal ini benar dalam banyak kasus, istilah disini
digunakan menunjukkan materi yang muatan dapat berkembang di
(Covington).
Beberapa jenis elektroda penginderaan tersedia secara komersial. Mereka
diklasifikasikan berdasarkan sifat dari bahan membran yang digunakan
untuk membangun elektroda. Ini adalah perbedaan dalam konstruksi
membran yang membuat elektroda selektif untuk ion tertentu.

1. Elektroda Membran Polimer (Exchanger Ion Organik dan Agen

Chelating) - Polimer elektroda membran terdiri dari berbagai pertukaran
ion bahan dimasukkan ke dalam matriks inert seperti PVC, polietilena
atau karet silikon. Setelah membran terbentuk, itu disegel ke ujung
tabung PVC. Potensi yang dikembangkan pada permukaan membran
berhubungan dengan konsentrasi spesies bunga. Elektroda jenis ini
termasuk potasium, kalsium, klorida, fluoroborate, nitrat, perklorat,
kalium, dan kesadahan air.

2. Elektroda Solid State (larut Garam anorganik Konduktif) - elektroda

Solid state memanfaatkan garam anorganik yang relatif tidak larut dalam
membran. Elektroda Solid state ada dalam bentuk homogen atau
heterogen. Dalam kedua jenis, potensi dikembangkan pada permukaan
membran akibat proses pertukaran ion. Contohnya termasuk perak /
sulfida, timbal, tembaga (II), sianida, thiocynate, klorida, dan fluoride.

3. Gas Elektroda Sensing - Gas penginderaan elektroda yang tersedia

untuk pengukuran gas terlarut seperti amonia, karbon dioksida dioksida,
oksida nitrogen, dan belerang.Elektroda ini memiliki membran permeabel
gas dan solusi buffer internal. Molekul gas berdifusi melintasi membran
dan bereaksi dengan larutan buffer, mengubah pH buffer.PH dari
perubahan larutan buffer sebagai gas bereaksi dengan itu. Perubahan
terdeteksi oleh sensor pH kombinasi dalam perumahan. Karena konstruksi
mereka, gas penginderaan elektroda tidak memerlukan elektroda
referensi eksternal.

4. Elektroda Membran kaca - elektroda membran kaca yang dibentuk oleh

doping dari matriks silikon dioksida kaca dengan berbagai bahan
kimia. Yang paling umum dari elektroda kaca membran adalah elektroda
pH. Kaca elektroda membran juga tersedia untuk pengukuran ion
natrium.

 SUMBER KESALAHAN
DIFUSI
Penelitian poin Orion bahwa perbedaan dalam tingkat difusi ion
berdasarkan ukuran dapat menyebabkan beberapa error. Dalam contoh
Sodium, berdifusi natrium iodida di persimpangan pada tingkat
tertentu. Iodida bergerak jauh lebih lambat karena ukurannya lebih
besar. Perbedaan ini menciptakan potensi tambahan mengakibatkan
kesalahan.Untuk mengkompensasi hal ini jenis kesalahan adalah penting
bahwa aliran positif mengisi bergerak solusi melalui persimpangan dan
bahwa persimpangan tidak menjadi tersumbat atau mengotori.

CONTOH KEKUATAN IONIK

Covington menunjukkan bahwa kekuatan ionik total sampel
mempengaruhi koefisien aktivitas dan bahwa penting bahwa faktor ini
tetap konstan. Dalam rangka mencapai hal ini, penambahan adjuster
kekuatan ion digunakan. Penyesuaian ini besar, dibandingkan dengan
kekuatan ion dari sampel, sehingga variasi antar sampel menjadi kecil
dan potensi kesalahan berkurang.

SUHU
Adalah penting bahwa suhu dikontrol sebagai variasi dalam parameter ini
dapat menyebabkan kesalahan pengukuran yang signifikan. Gelar
perubahan (C) tunggal dalam suhu sampel dapat menyebabkan kesalahan
pengukuran lebih besar dari 4%.

pH
Beberapa contoh mungkin memerlukan konversi analit untuk satu bentuk
dengan menyesuaikan pH larutan (misalnya amonia). Kegagalan untuk
menyesuaikan pH dalam hal ini dapat menyebabkan kesalahan
pengukuran yang signifikan.

GANGGUAN LAIN
Matriks latar belakang dapat mempengaruhi keakuratan pengukuran yang
dilakukan dengan menggunakan ISE ini. Covington menunjukkan bahwa
beberapa gangguan dapat dihilangkan dengan mereaksikan ion
mencampuri sebelum analisis.