ПОЛУЧЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ

I. Получение альдегидов
1) Окисление первичных спиртов
O
PCC
R CH2 OH R C
H
2) Дегидрирование первичных спиртов
O
Cu
R CH2 OH R C + H2
3000C
H
3) Восстановление функциональных производных карбоновых кислот
O O
LiAlH4 LiAlH4
R C R C R CH2 OH
OH H
Для получения альдегида используют пространственно затруднённые, менее
активные реагенты:
OC(CH3)3

Li H Al OC(CH3)3
H Al
OC(CH3)3

LiAlH(O-t-Bu)3 DIBAL-H

Литий три-трет- диизобутилалюмогидрид

бутоксиалюмогидрид
O O
1) LiAlH(O-t-Bu)3 , -780C
R C R C
2) H2 O
Cl H
O O
1) DIBAL-H , -780C
R C R C + R'OH
2) H2 O
OR' H
Реакция Розенмунда
O O O
SOCl2 H2, Pd(S)
R C R C R C
Pd(BaSO4)
OH Cl H
4) Получение из геминальных дигалогенопроизводных
O
CH3 CHCl2 C
2 Cl2 Na2CO3 H
hν
t0

5) Особые методы получения ароматических альдегидов

Реакция гаттермана-Коха

1
 O
AlCl3 C
+ CO + HCl
H

Реакция Реймера-Тимана
ONa O
ONa
C
+ CHCl3 + 3NaOH H
+ NaCl +2 H2O

6) Гидроборирование алкинов
7) Реакция Кучерова (ацетилен →этаналь)

II. Получение кетонов

1) Окисление вторичных спиртов

R' O
CrO3
R CH OH R' C R
2) Дегидрирование вторичных спиртов
R' O
Cu
R CH OH R' C R + H2
3000C
3) Ацилирование по Фриделю-Крафтсу
O
O
R C Cl
C
R
AlCl3
4) Пиролиз солей карбоновых кислот
O
R C O
O
0
Ca t
R C R + CaCO3
R C O
O
5) Взаимодействие галогеногидринов карбоновых кислот с
металлорганическими соединениями
O
O
(R')2 CuLi + R C Cl R' C R + R'Cu +LiCl
6) Взаимодействие металлорганических соединений с нитрилами
R C N + R'MgX 2+
R'
C NMgX + NH4 + Mg + X
R
7) Из алкинов с использованием солей ртути (реакция Кучерова)