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FORTALECIMIENTO DE LA EDUCACIÓN”
CATALISIS DE HIDROCARBUROS
“HIDROGENACIÓN DE ETILENO”
Presentado por:
SALCEDO ROSAS, José De Monthy
HUANCAYO – PERÚ
2015
1. INTRODUCCIÓN:
Los catalizadores (La sustancia que acelera o retarda un proceso químico) aumentan la
rapidez de una reacción sin transformarla, además empeoran la selectividad del proceso,
aumentando la obtención de productos no deseados. La forma de acción de los mismos
es modificando el mecanismo de reacción, empleando pasos elementales con mayor o
menor energía de activación.
Existen catalizadores homogéneos, que se encuentran en la misma fase que los reactivos
(por ejemplo, el hierro III en la descomposición del peróxido de hidrógeno) y
catalizadores heterogéneos, que se encuentran en distinta fase (por ejemplo la malla de
platino en las reacciones de hidrogenación).
Los catalizadores también pueden llegar a retardar reacciones, no solo acelerarlas, en
este caso se suelen conocer como inhibidores.
Existen ciertas sustancias llamadas promotoras, que no tienen capacidad catalítica en sí,
pero aumentan la eficacia de los catalizadores. Por otra parte, los materiales que reducen
la eficacia de un catalizador se denominan venenos.
A medida que la reacción tiene lugar, disminuye la concentración de los reactivos según
se van agotando. Del mismo modo, la velocidad de la reacción también decrece. Al
mismo tiempo aumentan las concentraciones de los productos, tendiendo a colisionar
unos con otros para volver a formar los reactivos. Por último, la disminución de la
velocidad de la reacción directa se equipara al incremento de la velocidad de la reacción
inversa, y cesa todo cambio. El sistema está entonces en "equilibrio químico", en el que
las reacciones directa e inversa tienen lugar a la misma velocidad.
1.1. OBJETIVOS:
...…(1)
…..(2)
En este trabajo, las variables Ya0 y Ya1 se determinan a partir de las mediciones
de cromatografía de gases:
….(3)
….(4)
Donde:
ASPECTOS DE EQUILIBRIO:
En un sistema con esas reacciones hay seis especies presentes: H2, CH4, C2H6,
C2H4, C3H6, y C3H8. Para establecer el conjunto mínimo de reacciones
independientes en el sistema se aplicó el procedimiento de eliminación general de
Smith y Misseno partiendo de la matriz hacia la fórmula:
Tabla 1: Identificación de especies
La alimentación se precalienta con la salida del 2º reactor y con vapor de baja. El calor
de reacción en el reactor primero (isotermo) se elimina mediante la vaporización de
metanol, que actúa como fluido refrigerante introducido por carcasa. La temperatura del
metanol vaporizado ha de mantenerse un cierto diferencial (delta t) por debajo de la
temperatura de entrada de la alimentación a éste 1er reactor. El metanol se mantiene en
circuito cerrado, condensándose el porcentaje vaporizado mediante agua de
refrigeración; según la presión que se establezca en este circuito cerrado, la temperatura
de vaporización del metanol será distinta.
- Limitar la temperatura de los lechos del 1er y 2º reactor por debajo de un valor
prefijado.
2. METODOLOGÍA:
El sistema (Fig. 1) se mantuvo bajo vacío estable durante una hora para eliminar las
últimas trazas de vapor de agua dentro de los tubos. Se introdujo hidrógeno con la
bomba de vacío aún en marcha, el sistema de sellado y la bomba se apaga, de modo
que la presión de hidrógeno se incrementó ligeramente por encima de la
atmosférica. Entonces se abrió la válvula de escape, y con el hidrógeno pasa a través
del sistema, el lecho de catalizador se calentó a 350 ° C. El hidrógeno se hizo pasar
sobre el lecho caliente durante quince horas. Este procedimiento se repitió antes de
cada carrera para asegurar que el catalizador se activó. El flujo de hidrógeno se
midió con el medidor de burbuja de jabón. Se introdujo etileno en el sistema y
después de dos horas (para estabilizar el flujo y para espacios muertos para alcanzar
la concentración de equilibrio) se midió la velocidad de flujo total y el flujo de
etileno calcula por diferencia. Se registraron la presión barométrica y la temperatura
ambiente. Fueron tomadas y analizadas por el cromatógrafo de gases muestras de
gases efluentes. El imán se puso en marcha para ver si hubo un efecto de campo
magnético externo sobre el comportamiento de la tasa de reacción. Como no se
detectó ningún efecto de campo magnético externo, carreras se llevaron a cabo a
través de la temperatura de Curie del catalizador de níquel (354 ° C) a fin de
determinar la presencia de un efecto magneto-catalítico interno.
Difusividad de gases
La difusividad, o coeficiente de difusión es una propiedad del sistema que
depende de la temperatura , presión y de la naturaleza de los componentes. Las
expresiones para calcular la difusividad cuando no se cuenta con datos
experimentales, están basadas en la teoría cinética de los gases.
Hirschfelder, Bird y Spotz, utilizando el potencial de Lennard Jones para evaluar
la influencia de las fuerzas intermoleculares, encontraron una ecuación adecuada
al coeficiente de difusión correspondiente a parejas gaseosas de moléculas no
polares, no reactivas a temperaturas y presiones moderadas. Conocida como la
ecuación de Chapman-Enskog1,2,5
DAB = difusividad de la masa A, que se difunde a través de B en cm2/seg
T = temperatura absoluta en grados kelvin
MA, MB = son los pesos moleculares de A y B
P = Presión Absoluta en atmósferas
AB = Es el "diámetro de colisión" en Angstroms ( constante de la función de
Lennard-
Jones de energía potencial para el par de moléculas AB )
D = Es la integral de colisión correspondiente a la difusión molecular , que es
función
una función adimensional de la temperatura y el campo potencial intermolecular
correspondiente a una molécula A Y B
Puesto que se usa la función de Lennard-Jones de energía potencial , la ecuación
es estrictamente válida para gases no polares. La constante para el par de
molecular desigual AB puede estimarse a partir de los valores para los pares
iguales AA y BB
AB = 1/2 ( A + B ) (12)
AB = ( A B )1/2 (13)
Donde:
Vb = volúmen molecular en el punto normal de ebullición, en cm3 / g mol
Vc = volúmen molecular crítico, en cm3 / g mol
Tc = temperatura crítica en grados kelvin
Pc = presión crítica en atmósferas
Reactor:
a) Medios para impedir que los gases de reacción entre en contacto con la
bobina de calentamiento.
b) Termopar y lo suficientemente pequeño como para caber dentro del
tubo de vidrio de 6 mm que rodea el lecho de catalizador;
c) Medios para mantener las caras de los polos del electroimán en la
temperatura ambiente;
d) Un lecho de catalizador que podrían ser fácilmente reemplazado. En el
reactor, a 400 ° C se observó una variación +-0,5 por ciento en
temperatura a lo largo el catalizador cama.
Imán
Reguladores de caudal
Catalizadores
Controlador de temperatura
Baja temperatura
Por otro lado, las mediciones de la concentración del gas efluente por
cromatografía de gases indicó que tanto C, H y CH, se formaron
simultáneamente [Ecs. (I), (6) y (7)]. De acuerdo con Bond se considera, por lo
tanto, que el etileno es el reactivo para el metano y el etano no de manera que
los rendimientos de etileno simultáneamente etano (hidrogenación catalítica de
etileno) y metano (proceso de craqueo de etileno) justificando así las ecuaciones
sugeridas. Esta conclusión se ve reforzada a través de la observación de que las
mediciones de la concentración del gas efluente por el cromatógrafo de gases
mostraron que la fracción molar de etano no disminuyó inesperadamente a
temperaturas donde la formación de metano se convirtió significativo. Además,
el calor de adsorción de etano o polvo de níquel es casi 0 kcal / g mol mientras
que la de etileno es casi 60 kcal / g mol lo que implica que la descomposición
del etano a metano no es probable que ocurra.
Figura 3: Gráfica de Arrhenius
Figura 4: Hidrogenación del etileno a través del intervalo de temperatura de curie.
Los resultados presentados por encima del punto de Curie (Fig. 4) por lo tanto
refutan las afirmaciones hechas por Schwab y compañeros de trabajo que (a) no
hay ningún efecto Hedvall II (que no fue detectado por ellos) y (b) el
comportamiento observado velocidad de reacción anómala o efecto Hedvall I es
explicable únicamente a través de las irregularidades en la expansión térmica y
tensiones internas provocadas por tanto existentes en la red y dentro del rango de
temperatura de Curie.
La existencia del efecto Hedvall II indica que el estado magnético del catalizador
ferromagnético afecta al comportamiento del tipo de reacción dentro del
intervalo de temperatura de Curie. Por otro lado, el estado magnético del sistema
influye en las propiedades de transporte de los gases como se muestra por la
viscosidad observada gas, conductividad térmica y coeficiente de difusión
cambios en un campo magnético externo.
4. CONCLUSIONES:
5. BIBLIOGRAFIA: