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GRUPOS DE ESTUDIO
G.E. LIBRO 03
LIBRO
Nº3
CINÉTICA Y
REACCIONES DE
TRANSFERENCIA
Nombre
Curso
Material N°12
QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
CONTENIDOS
CATÁLISIS ENZIMÁTICA 13
EL CONVERTIDOR CATALÍTICO 15
COCIENTE DE REACCIÓN Q 21
TEORÍAS ÁCIDO—BASE 27
LA ESCALA DE pH 40
REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN 43
INDICADORES DE pH 44
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS 45
TITULACIÓN ÁCIDO-BASE 46
2
QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
EL NÚMERO DE OXIDACIÓN 49
PILAS ELECTROQUÍMICAS 56
EL POTENCIAL DE REDUCCIÓN 58
GALVANIZACIÓN 59
ELECTROLISIS 60
PILAS Y BATERÍAS 62
LA ECUACIÓN DE NERNST 64
3
QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
CINÉTICA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
c a m b io s d e c o n c e n tr a c ió n
V e lo c id a d d e r e a c c ió n = =
c a m b io d e tie m p o t
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
TEORÍA DE LAS COLISIONES
OPCIÓN II
5
QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
El transcurso de una reacción y la energía involucrada en el
rompimiento y formación de nuevos enlaces se verifica en gráficos
(perfiles de energía) donde es posible deducir si la transformación
química implica la absorción o emisión de energía al entorno:
En 1889 Svante
Arrhenius determinó De estos perfiles de energía, se concluye lo siguiente:
que la velocidad de las No todas las colisiones entre las moléculas de reactantes son
reacciones químicas efectivas: se dice que un choque entre las moléculas reactantes es
efectivo cuando es capaz de conducir a la formación del complejo
aumentan con la activado, de lo contrario no hay reacción.
temperatura de manera
La energía mínima necesaria para que existan colisiones efectivas
proporcional a la se denomina energía de activación. Esta es, la energía que debe
concentración de ser suministrada a los reactantes para que la reacción se inicie.
CONCEPTOS
CLAVE
1. PERFIL
ENERGÉTICO
2. ENERGÍA DE
ACTIVACIÓN
6
QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
CONCLUSIONES:
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
LA CONCENTRACIÓN DE LOS REACTANTES Y LA
LEY DE VELOCIDAD
La ley de velocidad
se define en función En 1864 Guldberg y waage (ambos Químicos Noruegos) enunciaron
de la concentración La Ley de Acción de las Masas. Esta establece, entre otras cosas,
de las sustancias que:
que participan en la “Para una reacción química, la velocidad es directamente
reacción. proporcional al producto de las concentraciones molares de
los reactantes, elevadas a potencias que corresponden a los
La ley de velocidad respectivos coeficientes de la ecuación química”.
para una reacción
depende directa y Lo anterior es válido si la reacción se considera
elemental, es decir, si ocurre en una sola etapa. Para un
proporcionalmente proceso que ocurre mediante un mecanismo, la semireacción
de las más lenta es la que determina la velocidad.
concentraciones de
En general, las potencias a las que se elevan las
los reactantes
concentraciones, se determinan en forma experimental, sin
En la expresión de embargo, en reacciones elementales, estas son los coeficientes
estequiométricos de la reacción.
velocidad se define
un factor Considere la siguiente reacción general y su expresión de velocidad
multiplicativo k de y algunos ejemplos de reacciones elementales
valor constante y
aA + bB cC + dD V = k·[ A ]a·[ B ]b
propio de la
reacción. 2H2 + O2 2H2O V = k·[H2]2·[O2]
N2 + 3H2 2NH3 V = k·[N2]·[H2]3
H2 + I2 2 HI V = k·[H2]·[I2]
En general:
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
Considere la siguiente reacción y su ley general de velocidad:
aA + bB cC + dD
En general, las
a b
Ley de velocidad: V = k·[ A ] ·[ B ] reacciones en donde
Sean a y b los órdenes parciales de velocidad, donde: un único reactivo se
descompone en 2 o
Efecto de la concentración de reactivo Exponente más productos son
Orden
sobre la velocidad de la reacción Para a o b ejmplos de reacciones
de primer orden.
La velocidad es independiente de valor de
CERO 0 Las reacciones
concentración del reactivo.
nucleares de
Cuando la concentración aumenta, la d e c a i m i e n t o
UNO velocidad también lo hace y en la misma 1
radiactivo (carbono-
magnitud.
14) también siguen
Si la concentración de reactivo se duplica, una cinética de primer
DOS 2
la velocidad de la reacción se cuadruplica. orden
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
CAMBIO EN LA TEMPERATURA
NaCl(s) + AgNO3(s)
prácticamente no hay reacción
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
REACCIÓN CON LA LUZ DE ALGUNOS REACTIVOS
CONCEPTOS
Ciertas reacciones se favorecen cinéticamente por la incidencia de la
CLAVE
luz (reacciones fotoquímicas). La radiación excita las moléculas y
provoca la formación de sustancias inestables y de gran energía
(radicales libres) que reaccionan rápidamente favoreciendo la
1. CATÁLISIS DE
formación de productos.
REACCIÓN
Ejemplos: 2. REACCIONES
FOTOQUÍMICAS
Reacción de formación elemental de HCl:
3. RADICALES
En presencia de radiación U.V, se forman radicales libres que LIBRES
reaccionan rápidamente formando el compuesto HCl. Sin radiación la
reacción demora en ocurrir. 4. INHIBIDORES
Luz
H2 + Cl2
2 HCl
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QUÍMICA
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CATÁLISIS ENZIMATICA
Esquema general:
CONCEPTOS
CLAVE
1. CATÁLISIS
ENZIMÁTICA
2. COMPLEJO
ENZIMA-
SUSTRATO
3. pH ÓPTIMO DE
UNA ENZIMA
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
Variables que influyen en la acción enzimática
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
EL CONVERTIDOR CATALÍTICO (un ejemplo de
catálisis) La eficiencia de un
convertidor catalítico
Producto de la elevada cantidad de contaminantes atmosféricos es de
(gaseosos) se ha implementado en los automóviles (política aproximadamente un
medioambiental) el uso irrestricto del convertidos catalíticos. Este 96%, es decir, gran
dispositivo que acelera y convierte los gases provenientes de la parte de los gases
combustión de la gasolina en otros gases menos nocivos y
contaminantes que se
contaminantes. El dispositivo funciona con la ayuda de algunos
metales (Platino, Paladio y Rodio) cuya tarea es catalizar las producen en la
reacciones de conversión gaseosas. combustión de la
gasolina se convierten
Las reacciones que ocurren en un convertidos catalítico son de en CO2 y H2O.
transferencia electrónica, vale decir, los gases provenientes de la Además, el
combustión son oxidados (CO y gases no combustionados) y
convertidor permite
reducidos (óxidos de nitrógeno) obteniéndose otros menos dañinos.
Ambos procesos son catalizados por estos metales y las ecuaciones reducir la emisión de
son: óxidos nitrosos en
más de un 75%.
Unidad: 9
Módulo: 1, 2 Y 3
Cinética Química
Variables en la
velocidad
Un convertidor catalítico reduce el monóxido de nitrógeno (NO) a N 2 Orden de reacción
y O2 y oxida el monóxido de carbono (CO) a anhídrido carbónico
(CO2). El convertidor funciona absorbiendo oxígeno gaseoso que se
atomiza para reaccionar con el gas CO y permitir so oxidación
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
Al término de esta unidad, deberás ser capaz de comprender los siguientes
conceptos, temas y definiciones relativas al contenido:
CINÉTICA QUÍMICA
ENERGÍA DE ACTIVACIÓN
CATÁLISIS DE REACCIONES
REACCIONES FOTOQUÍMICAS Y
RADICALES LIBRES
INHIBIDORES
COMPLEJO ENZIMA-SUSTRATO
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
un proceso reversible, 1
C + CO2 2 CO
es equivalente con la
2
1. REACCIONES
REVERSIBLES
2. EQUILIBRIO
DINÁMICO
3. ESTADO DE
EQUILIBRIO
QUÍMICO Después de cierto tiempo (variable según la naturaleza de la
reacción) las concentraciones de A, B, C y D no se alteran. Se dice
que en este punto, las velocidades V1 y V2 son iguales y se
verifica un estado de equilibrio en la reacción.
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
La situación queda descrita por:
1
aA + bB cC + dD
2
Queda:
v1 = k1·[ A ]a·[ B ]b
v2 = k2·[ C ]c·[ D ]d
k1·[A]a·[B]b = k2·[C]c·[D]d
c d
k1 C · D
= a b
k2 A · B
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
k1
La relación se denomina constante de equilibrio y se escribe
La Ley de Acción de k2
las masas expresa la como un cociente entre la concentración molar de productos y
relación entre las reactantes
concentraciones
c d
(expresadas en moles / C · D
l i t r o p a r a kc = a b
disoluciones o en A · B
atmósfera si se trata
de presiones parciales Considere el siguiente ejemplo de reacción reversible:
en mezclas de gases)
de productos y Formación elemental de amoníaco
reactivos en cualquier
instante de la reacción N2 + 3 H2
2 NH3
2
N H 3
kc = 3
N 2 · H 2
No olvidar:
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
EQUILIBRIO QUÍMICO Y ENERGÍA LIBRE DE GIBBS
Los sistemas evolucionan hacia el estado energético más bajo posible, esto se consigue cuando
ΔG = 0 (energía libre de Gibbs).
De acuerdo con la ecuación fundamental de la termodinámica se tiene que para una reacción:
Donde ΔG0 (1 atm, 1M, 25ºC): condición para la energía libre estándar.
ΔG = ΔG0 + RT Ln Q
R = constante de los gases (8,314 kJ/mol K).
T = temperatura en escala absoluta (Kelvin).
Q = cociente de reacción expresado en función de las presiones.
0 = ΔG0 + R T Ln KP
Despejando
ΔG0 = - R T Ln KP
Esta ecuación permite conocer el valor para la constante de equilibrio de un sistema reactivo
(reversible) a partir del valor de la energía libre de Gibbs.
Un ejemplo desarrollado:
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
COCIENTE DE REACCIÓN Q
En general, se tiene
El cociente de reacción Q es una expresión análoga a la constante
que: Keq, pero se calcula utilizando concentraciones distintas a las de
equilibrio (concentraciones iniciales). A partir del valor de Q es
Si Q = Keq la reacción
posible determinar hacia donde se desplazará la reacción.
está en estado de
equilibrio químico. En la tabla siguiente se comparan los valores del cociente de
reacción (Q) con la constante de equilibrio (Keq).
Si Q < Keq el cambio
neto (sentido de la
reacción) es de Predicción del desplazamiento de la reacción a
izquierda a derecha partir de valor de Q y Keq
(desplazamiento en
favor de los
productos, sentido
directo de la reacción) Valores de Comportamiento
solo habrán
reactantes (tiempo Para alcanzar el equilibrio, el sistema se desplaza de
derecha a izquierda. Los productos se consumen y se
cero). Q > Keq forman los reactivos. En este caso, la reacción inversa
es espontánea.
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
Ejemplos:
I. En el equilibrio gaseoso:
1
N2 + 3 H2 2 NH3
2
1 vol 3 vol 2 vol
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
INFLUENCIA DE LAS CONCENTRACIONES
HENRY LE CHATELIER
REVISA EN TU
CUADERNO DE Si analizamos la siguiente figura, un aumento del reactante A altera
EJERCICIOS el equilibrio, esto se puede compensar, disminuyendo el reactante B
y por lo tanto aumentando la cantidad de productos C y D, en
general ocurren ambos efectos, pues para aumentar C y D, A y B
deben reaccionar entre sí.
Los problemas de
Equilibrio Químico,
Un ejemplo:
las variables que
modifican este estado
1
2 SO + O 2 S O 3
y la determinación de 2 2 2
la constante Keq a
partir de las
concentraciones de Aumento de Desplazamiento
reactivos y productos. concentración de O2 y SO2 en sentido 1
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA
En una reacción
La ecuación de Arrhenius (antes vista) relaciona la temperatura de reversible, en estado
un sistema en equilibrio con su constante y determina la de equilibrio químico,
espontaneidad de ésta como una función logarítmica: el calor puede
considerarse como un
∆G = -R·T·LnKeq producto (si es
exotérmica) o un
La ecuación anterior permite establecer, que el único parámetro reactante (si es
termodinámico que modifica el valor de la constante de endotérmica).
equilibrio para un sistema, es la TEMPERATURA.
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
RESUMEN
Cinética química: Área de la química donde se estudia la velocidad con que ocurren las
reacciones.
Energía de activación: Barrera de energía mínima que se debe superar para producir
productos.
Equilibrio dinámico: Equilibrio donde las reacciones directa e inversa siguen ocurriendo,
pero a la misma velocidad.
Reacción endotérmica: Reacción que consume calor del sistema para poder progresar.
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
REACCIONES REVERSIBLES
COCIENTE DE REACCIÓN
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
Las reacciones de ácidos y bases se encuentran entre las más importantes en química. Desde
hace mucho tiempo se conoce a un conjunto de compuestos que presentan propiedades
comunes y que es posible agruparlos bajo el nombre de ácidos o bases. A mediados de 1800
Michael Faraday descubrió que las soluciones acuosas de ácidos y bases eran capaces de
conducir la corriente eléctrica lo que hizo presumir que contenían iones disueltos. Con el tiempo
se desarrollaron clasificaciones que permitieron agrupar a los ácidos y las bases de acuerdo con
sus propiedades químicas.
A pesar del gran interés de las reacciones en medio acuoso (soluciones) por la vital importancia
en biología, es importante mencionar que este tipo de reacciones también se produce en muchos
otros solventes de polaridad semejante o distinta a la del agua.
Los múltiples experimentos llevadas a cabo y las conclusiones obtenidas permitieron establecer
un conjunto de características comunes a ácidos y bases incluidas en las distintas teorías que se
detallan a continuación:
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QUÍMICA
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TEORÍA PROTÓNICA DE SVANTE ARRHENIUS
H2O
H+ + OH-
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QUÍMICA
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TEORÍA CONJUGADA DE LOWRY Y BRÖNSTED
Según la teoría:
HBr + H2O
H3O+ + Br-
Ácido1 Base1 Ácido2 Base2
5. EQUILIBRIO
ÁCIDO-BASE
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
Importancia de la teoría ácido-base conjugada
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
De acuerdo con lo anterior, el NH3 presenta un par de electrones sin enlazar y que puede
compartir, por lo tanto, se comporta como una base (se dice que una base de Lewis es una
especie nucleófila). El BF3, en tanto, es capaz de aceptar esos electrones y se comporta
como un ácido (sustancia electrófila). Las especies con déficit de electrones, como el
trifloruro de boro, BF3, tricloruro de Aluminio, AlCl 3 y cloruro de cinc, ZnCl2 se denominan
ácidos de Lewis para distinguirlas de los ácidos donadores de protones de Lowry-Brönsted.
1. DEFINICIONES:
Acepta pares de
Libera H+ Libera H+
Ácido electrones
HCl; HNO3 H3PO4
ZnCl2; AlCl3
Cede pares de
Libera OH- Acepta H+
Base electrones
KOH; Mg(OH)2 NH3
F-; PH3
2. ÁCIDOS:
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
3. BASES:
Unidad: 11 CONCEPTOS
Módulo: 1 CLAVE
Teorías Ácido-Base
1. ESPECIES
NUCLEÓFILAS
2. ESPECIES
ELECTRÓFILAS
3. TEORÍA DE
TRASNFERENCIA
ELECTRTÓNICA
4. ÁCIDOS Y BASES
DE LEWIS
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
FUERZAS DE ÁCIDOS Y BASES
La fuerza de un ácido o una base se determina por su capacidad para disociarse y formar iones,
(comportamiento de electrolito).
De este modo, si un ácido tiene mayor tendencia a donar protones que otro, se dice que es
más fuerte. Lo anterior será válido cuando en solución acuosa pueda disociarse en mayor
magnitud. Además, si una base presenta mayor tendencia a aceptar protones que otra, se dice
que es una base más fuerte.
Recordar también que existen electrolitos débiles y electrolitos fuertes. Los Electrolitos fuertes
son aquellos que están completamente o casi completamente disociados; en cambio los
electrolitos débiles son aquellos que están disociados sólo parcialmente.
En general:
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
LAS CONSTANTES
DE ACIDEZ Y BASICIDAD: Ka Y Kb
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
CONSTANTES DE DISOCIACIÓN PARA LOS ÁCIDOS
En general:
NOMBRE CONSTANTE DE DISOCIACIÓN A 25ºC
FÓRMULA Ácido Fuerte genera
ÁCIDO K1 K2 K3
una base conjugada
Perclórico HClO4 Fuerte débil cuando libera
Clorhídrico HCl Fuerte sus protones.
HA H+ + A-
Reacción irreversible (no hay equilibrio), 100% de disociación.
1. FUERZA DE
ÁCIDOS Y BASES DÉBILES (Ka<<1) ÁCIDOS Y BASES
2. CONSTANTE DE
HA H+ + A-
ACIDEZ Y
BASICIDAD
Hay equilibrio (Ka distinto de 1), % disociación menor a 100%
3. PORCENTAJE DE
Disocian parcialmente estableciendo la condición de equilibrio DISOCIACIÓN
químico. DE ÁCIDOS Y
Generan iones H+ y OH- en baja cantidad. BASES
Presentan valores de constante bajos o muy bajos.
Se comportan como electrolitos débiles en solución acuosa.
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
DISOCIACIÓN DE COMPUESTOS EN SOLUCIÓN ACUOSA
Muchas veces es necesario disociar compuestos (sales, ácidos y bases) para poder desarrollar un
ejercicio, tanto en pH como en soluciones o propiedades coligativas. A continuación se presenta
un resumen de cómo asignar correctamente las cargas eléctricas para los iones:
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
RECONOCIMIENTO DE ÁCIDOS Y BASES EN REACCIONES
Un ejemplo:
El agua es capaz de ceder protones al amoníaco generando especies conjugadas con propiedades
ácido-base (pares ácido-base).
Otros ejemplos:
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
Ciertas sustancias (como el agua) pueden comportarse como ácido o
REVISA EN TU bases, según con qué reaccionen, estos es, pueden donar protones o
aceptarlos. Tales sustancias se denominan ANFOLITOS.
CUADERNO DE
EJERCICIOS
H3O+
H2O
OH-
Ácido anfolito base
Los problemas
relacionados con el
H2CO3
H+ + HCO3-
CO3-2 + H+
reconocimiento de
Ácido anfolito base conjugada
ácidos y bases (fuertes
y débiles). Desarrolla
los ejercicios de
disociación indicando EL GRADO DE ACIDEZ DE UNA SUSTANCIA
cuáles son las
respectivas especies El grado de acidez de una sustancia (su concentración de protones)
c o n j u g a d a s . puede medirse considerando una escala absoluta que se deriva a
Comprueba los partir del análisis ácido-base del agua. Esta sustancia neutra,
resultados con tu presenta una reacción de disociación que genera los iones que
profesor. precisamente se estudian en el comportamiento ácido – base de
cualquier sustancia (H+ y OH-). La fuerza que permite la disociación
es bastante baja (casi incalculable), de modo que para hacerlo
medible se opera con una función matemática que amplifica el valor
No olvidar que el 1·10-14.
agua es un electrolito
muy débil, que se De acuerdo con la reacción de disociación para el agua:
ioniza en una muy
pequeña proporción, H2O
H+ + OH- KW = 1∙10-14 = [H+]·[OH-]
generando las especies
Donde Kw es la constante de equilibrio del agua (constante de
H3O+ y OH- (es una fuerza), H+ representa al ácido y OH- a la base.
especie anfolita). Al
comportarse como un El producto de estas concentraciones tiene siempre un valor igual a
1·10-14, de modo que si los valores de H+ y OH- son iguales el
ácido puede ceder un
sistema se encontrará eléctricamente neutro..
protón a otra
molécula de agua De lo anterior se verifica que:
(autoionización).
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
Premisas importantes en el comportamiento ácido base de una
sustancia:
La expresión Kw es
válida de usar para
cualquier solución que
contenga agua como
solvente y permite
conocer la
concentración exacta
de iones H+ y OH-.
Ejemplo 1
5. ANFOLITOS
Ejemplo 2
6. AUTOIONIZACIÓN
+ -9 - -5
Si H = 10 M, implica que OH = 10 M
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
LA ESCALA DE pH
El operador p
En matemáticas un operador es un símbolo que indica que se debe
llevar a cabo una operación sobre un cierto número de operandos, por
ejemplo:
SOREN PETER
El signo p equivale a –logaritmo El operador p es usado para
SORENSEN amplificar números muy pequeños en otras magnitudes mayores y
mmás manejables, por ejemplo: -p 0,00001 equivale a – log
(0,00001) y da como resultado 5, un número más fácil de expresar.
pH = -log H+
a c u o s a . E n
electroquímica se
define como el valor Ejemplo 1
de potencial del ion
hidrógeno en Si H+ = 0,001 = 10-3 M (solución ácida)
solución.
pH = -log 10-3
pH = 3 log 10 (como log 10 = 1)
pH = 3
Ejemplo 2
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
Escala de pH RESUELVE EN TU
Al transformar las concentraciones de H+ en CUADERNO DE
pH, el valor queda incluido en una escala EJERCICIOS
sencilla (escala de pH).
Como los ácidos y bases fuertes son electrolitos que están disociados
en un 100% (o casi un 100%) es posible conocer la concentración de
H+ o de OH-, determinando la concentración del ácido o base fuerte.
Unidad: 11
Módulo: 2 y 3
Fuerzas de ácidos y
Bases
Cálcuilos de pH
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
EJEMPLOS RESUELTOS
Como esta ocurre 100% los 0,1 M formarán 0,1 M de, H+ y 0,1 M de NO3-
pH = -log 10-1
Como OH- = 10-3 M, se puede deducir que pOH = -log OH-, pOH= -log 10-3 M, o sea 3
ya que
pH + pOH = 14
Por tanto: pH = 14 - 3
pH = 11 (solución básica) y pOH = 3
-1 4
+ Kw 1 1 0 -1 2
H = = = 5 1 0 M
- -3
O H 2 1 0
Importante:
Como corolario se puede afirmar que la fuerza de un ácido depende de su capacidad para
disociarse, mientras que la acidez de una solución depende la concentración de iones H + que
posee, nunca confundir fuerza del ácido con acidez. El HCl(ac), por ejemplo, es un ácido
fuerte, sin embargo, una solución de concentración 0,0001M tiene baja acidez.
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN GRÁFICA
NEUTRALIZACIÓN DE
ÁCIDO FUERTE -BASE FUERTE UN ÁCIDO FUERTE
CON UNA BAS FUERTE
La neutralización (eléctrica) entre un ácido y base se considera
como la combinación de H+ (ácido) y el OH- (base) (reacción de
formación de agua).
[H+] = [OH-]
Donde:
M = Molaridad (Ácido y Base). 1. REACCIONES DE
V = Volumen de Solución (Ácido y Base). NEUTRALIZACIÓN
N° H+ = Número de protones del ácido.
N° OH- = Número de iones hidroxilo de la base.
Desarrollo:
X = 2M·500 mL
4M·2
X = 125 mL de Mg(OH)2
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
INDICADORES DE pH
CONCEPTOS
En la actualidad el pH de una solución se mide de forma electrónica
(potenciómetro). A pesar de esto, en la mayoría de los laboratorios
1. S O L U C I O N E S
se sigue usando un trozo de papel impregnado con sustancias
INDICADORAS
coloreadas que cambian su color de acuerdo al pH en el que se
DE pH. encuentran. Estas sustancias coloreadas reciben el nombre de
indicadores de pH. En la tabla siguiente se muestran algunos de
los indicadores más usados.
En la tabla se
muestran algunos
indicadores usados en
experimentos de
laboratorio, sus
rangos de pH y el
color al que viran.
Los problemas de
Neutralización ácido-
base y consulta tus
dudas. Utiliza
calculadora si es
necesario.
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS O BUFFER
Buffers comunes:
HCO3-
CO3-2 CONCEPTOS
H2PO4-
HPO4-
PO4-3 1. S O L U C I O N E S
BUFFER.
Para apreciar mejor el funcionamiento de un buffer consideren el
siguiente ejemplo:
CONCEPTOS
1. TITU LA CIONES
ÁCIDO-BASE.
2. pH METRO
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
Unidad: 11
Módulo: 4
Reaciones Ácido-
Base
mL de base adicionada
47
QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
Al término de esta unidad, deberás ser capaz de comprender los siguientes
conceptos, temas y definiciones relativas al contenido:
TEORÍA PROTÓNICA
ELECTROLITOS
EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
NUCLEÓFILOS Y ELECTRÓFILOS
FUERZAS ÁCIDO-BASE
REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN
SOLUCIONES INDICADORAS DE pH
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
(BUFFER)
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
Los procesos redox involucran cambios en los números de oxidación por eso es conveniente
recordar de qué manera se calculan estos:
EL NÚMERO DE OXIDACIÓN
Se define número o estado de oxidación (EDO), a la carga que un átomo presenta en una
molécula, como consecuencia de las diferentes electronegatividades que presentan los átomos.
Todos los compuestos o sustancias químicas presentan carga eléctrica parcial o total, ésta
depende exclusivamente de la afinidad electrónica que tienen los átomos cuando enlazan. En
general esta carga es comprobable fácilmente cuando el compuesto es iónico, sin embargo en
aquellos compuestos covalentes, puede deducirse la carga parcial o total atendiendo a la posición
del átomo en la Tabla Periódica y a los átomos a los cuales se enlaza un elemento.
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
REGLAS PARA ASIGNAR EL NÚMERO DE OXIDACIÓN
Consideraciones generales:
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
AJUSTE DE ECUACIONES REDOX
DETERMINA EN TU
CUADERNO DE Las ecuaciones de óxido – reducción ocurren con intercambio de
electrones, de modo que una especie cede y la otra acepta. El
EJERCICIOS
cambio en el número de oxidación (EDO) evidencia esta
transferencia:
Los números de
oxidación para las I- + Fe+3 I2 + Fe
especies químicas del
ejercicio 1. Corrobora El ion yoduro (I-) modifica su EDO (de -1 a 0), mientras que el
los resultados con tu hierro lo hace desde +3 a 0. Al respecto es posible afirmar que:
profesor.
51
QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
Este método permite balancear la ecuación, pero es dependiente del valor de pH del medio en
el que ocurre, por lo tanto, el ajuste cambia si el pH es menor o mayor que 7.
Pasos efectivos
I- + Fe+3 I2 + Fe
Escribiendo por separado las reacciones de oxidación y reducción queda:
Oxidación: I- I2
Reducción: Fe+3 Fe
1. Balance de masa
Oxidación
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
Reducción
2. Balance de carga
3. Suma de semireacciones
1. Balance de masa
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
1.2 Balance de hidrógeno (adición de protones H+)
2Cl- Cl2
3. Suma de ecuaciones
3.1 Final
Para las reacciones en medio básico, el ajuste se hará adicionando iones OH - (en vez de H+)
para el balance de hidrógeno.
1. Balance de masa
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
1.1 Balance de Oxígeno e Hidrógeno
CONCEPTOS
CLAVE Para igualar los oxígenos se adiciona agua al lado donde exista
un exceso de átomos de oxígeno (se adiciona tanta agua como
átomos de oxígeno estén en exceso), luego al lado opuesto se
1. BA LA NC E DE adicionan iones hidroxilos (OH-) para equilibrar.
MASA
2. B A L A N C E
8OH- + Cr+3 CrO4-2 + 4H2O
ELECTRÓNICO
H2O2 2OH-
3. REACCIONES DE
DISMUTACIÓN 2. Balance de carga eléctrica (adición de ē)
REACCIONES DE DISMUTACIÓN
Un ejemplo:
Reducción (EDO: 0 a -1)
I2 + KOH KI + KIO 3 + H 2O
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
PILAS ELECTROQUÍMICAS
El intercambio electrónico que se produce en una reacción de óxido El signo positivo en el
-reducción se aprovecha para establecer dispositivos que cátodo indica el
convierten en energía eléctrica la energía liberada en un proceso sentido de la corriente
REDOX. Estos dispositivos se denominan pilas galvánicas o pilas (electrones), esto no
electroquímicas. Una pila se establece cuando los procesos de implica (ni menos
oxidación y reducción ocurren en compartimentos separados, indica) que el electrodo
unidos sólo por un hilo conductor (metal). tenga signo Positivo.
Por el contrario, para
ESQUEMA DE UNA PILA GALVÁNICA efectos prácticos DEBE
ASUMIRSE que el
cátodo es un electrodo
NEGATIVO, pues es la
única forma de
comprender el
fenómeno de la
reducción. Lo anterior
es correcto tanto para
una pila galvánica
como para una celda de
electrolisis.
Reacción en estudio:
CONCEPTOS CLAVE
Zn + Cu+2
Zn+2 + Cu
Componentes:
Celda donde ocurre la semireacción de oxidación. 1. PILAS
Celda donde ocurre la semireacción de reducción. ELECTROQUÍMICAS
Puente salino (equipara las cargas eléctricas en ambas celdas). 2. CELDA GALVÁNICA
Electrodos metálicos (dispositivos en donde se transfieren
electrones). 3. ELECTRODOS:
Soluciones iónicas (medio en el que ocurre la transferencia). CÁTODO Y ÁNODO
Voltímetro, dispositivo electrónico que verifica el paso de
4. PUENTE SALINO
electrones en el alambre conductor.
5. VOLTÍMETRO
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
Análisis de la celda galvánica
ALESSANDRO VOLTA
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
EL POTENCIAL DE REDUCCIÓN
(ESCALA RELATIVA DE POTENCIALES)
Recordar que:
Como es imposible medir por separado el potencial de cada El volt se define como
semireacción, el valor aproximado de cada una se puede establecer la diferencia de
midiendo el potencial de una semietapa respecto de un electrodo potencial necesaria
común establecido como referencia (electrodo patrón). Este para generar 1 Joule
electrodo arbitrario es el electrodo de hidrógeno (electrodo normal de energía a una carga
de hidrógeno). Los valores generales de potencial se detallan a eléctrica de 1 Coulomb
continuación en el sentido de la reducción:
(J/C) = V
El electrodo normal de
hidrógeno sirve como
patrón para medir los
potenciales de
reducción de otros
electrodos. En su
composición el gas
hidrógeno se
encuentra a 1
atmósfera de presión a
través de una solución
ácida de
concentración 1 Molar
CONCEPTOS
CLAVE
1. INTENSIDAD DE
CORRIENTE EN
UNA PILA
2. V O L T A J E DE
PILA
3. P O T E N C I A L
ESTÁNDAR DE
REDUCCIÓN
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
INTERPRETACIÓN
No olvidar que:
El potencial estándar
de una celda se
determinar restando
al potencial del
cátodo el potencial del
ánodo.
0 0 0
E c e ld a = E c á to d o - E á n o d o
Cuando se realizan
ejercicios de cálculo
de potencial para una
A pesar de que los valores de potencial de semi-celda se obtienen
pila, en algunas
de comparaciones con el electrodo de hidrógeno, existen otros que
ocasiones, resulta también se utilizan con frecuencia como electrodos de referencia, y
c o n v e n i e n t e que por lo simple de su confección suelen utilizarse en mayor
amplificar (ajuste de medida. Es el caso del electrodo de calomelanos, que se
confecciona con una pasta de cloruro de mercurio (Hg 2Cl2) y
electrones), por mercurio (Hg) en contacto con una solución saturada de la misma
múltiplos enteros (o sal y que contiene cloruro de potasio (KCl) como electrolito.
fraccionarios). Sin
embargo, cuando esto GALVANIZACIÓN
pasa, el valor de
La galvanización es un proceso que se realiza para proteger a
potencial de pila NO
ciertos metales de la corrosión (oxidación). Se protege el metal con
se altera, debido a que otro menos propenso a la corrosión o bien con otro material (no
la diferencia de necesariamente metálico) resistente a la oxidación, para esto es
necesario aplicar solo unas pocas capas de espesor menor al
potencial de la pila es
milímetro.
una variable intensiva
y no depende del En la figura que se muestra a continuación, el cinc es más
número de moles de propenso a oxidarse y es el primero en reaccionar, si luego se
oxida el hierro, entonces el cinc inmediatamente revierte esta
electrones que se
situación y mantiene al hierro como metal. Lo anterior se explica
requiera para ajustar por sus respectivos valores de potencial de oxidación; la oxidación
la reacción. del hierro es de 0,45 volt y la del cinc es de 0,76 volt, de modo que
mientras estén en contacto el hierro nunca se oxidará.
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
La electrolisis se
considera un proceso
contrario respecto del
que ocurre en las
celdas galvánicas. Se
requiere de energía
para la ocurrencia del
proceso redox. Desde
el punto de vista
termodinámico, la
electrolisis de una
sustancia se considera
ELECTROLISIS
un proceso no
espontáneo
La electrolisis es el proceso mediante el cual, a partir de
sustancias químicas pueden obtenerse otras utilizando
como fuente la corriente eléctrica.
Los problemas de
Composición de una celda electrolítica: cálculo de potenciales
de celda. Consulta la
tabla de potenciales de
reducción y recuerda
bien el orden en que
debes ingresar los
potenciales de
semicelda. Consulta
los resultados con tu
profesor.
CONCEPTOS CLAVE
1. GALVANIZACIÓN
2. ELECTROLISIS
3. PILA ELECTROLÍTICA
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
2 AgCl 2 Ag + Cl2(g)
Al aplicar corriente eléctrica es posible descomponer la molécula de cloruro de plata (AgCl) en
sus componentes elementales, tal proceso se realiza en una cuba o celda electrolítica.
En el ánodo ocurre la oxidación de los iones cloruros (Cl -) mientras que en el cátodo se verifica
la reducción de los iones de plata (Ag+).
En general para una reacción de electrólisis de una sal conviene tenerla en estado fundido
(electrolisis de sal fundida), pues en ese estado de agregación existe la mayor cantidad de
iones positivos y negativos. En el caso de soluciones acuosas concentradas de la sal suele
ocurrir competencia entre la sal y la mínima cantidad de iones de agua presentes.
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
PILAS Y BATERÍAS
PILA PRIMARIA
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
BATERÍA DE PLOMO
Pilas Recargables
Las pilas recargables no son más que una pila común pero cuyo proceso Redox es reversible,
por lo tanto, se comporta como celda galvánica para generar electricidad y una vez “agotada”
se conecta a la corriente eléctrica y mediante un proceso de electrolisis se regeneran los
componentes iniciales, esto es la recarga.
Las más usuales son las de níquel-hidruro que proporcionan 1,2 volt y las de ion-litio que
generan 3,6 volt, la cantidad de recargas de estas baterías supera los 1000 ciclos.
Baterías de litio:
Estas baterías son usadas en celulares, computadores portátiles y cámaras fotográficas, entre
otros.
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
LA ECUACIÓN DE NERNST
0 R T
E = E - L n (Q )
n F
WALTER NERNST
En esta expresión el término Ln corresponde al logaritmo neperiano,
de modo que, para trabajar en un lenguaje más simple, se convierte Físico y Químico
a logaritmo decimal y la expresión queda: Alemán, que obtuvo el
premio Nobel de
Química en 1920.
0 2 ,3 0 2 6
E = E - Lo g (Q ) Formuló (en 1889) una
nF ecuación, útil para
calcular el potencial de
reducción de un electrodo
En esta ecuación Q corresponde a la expresión que toma cociente
en condiciones distintas
similar a la constante de equilibrio (en condiciones de no equilibrio),
a las estándar (25°C, 1
y se relaciona con las concentraciones de los participantes en la
atm de presión, 1mol/L).
transferencia electrónica (no olvidar que Q es un valor que predice el
desplazamiento de una reacción reversible). F y n son valores
constantes que corresponden a la constante de Faraday y el número
de electrones que participan en la reacción de transferencia.
0 0,0592V
E = E - Lo g (Q )
n
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
Consideraciones:
1. Calcular el voltaje de la celda a partir de los valores estándar de reducción. En este caso:
0 0 0
E c e ld a = E c á t o d o - E á n o d o
0
E c e ld a = 0 , 8 0 0 - 0 , 7 7 1 = 0 , 0 2 9 V o lt
Fe+2 + Ag+
Fe+3 + Ag(s)
0,10M 1,0M 0,20M
Sustituyendo en la ecuación:
0 0,0592V
E = E - Lo g (Q )
n
Reemplazando
+3
0,0592V F e
E = 0,029V - Log
+2 +
1 F e × Ag
0,0592V 0 , 2 0
E = 0,029V - Log = 0 , 0 1 1 V o lt
1 0 ,1 0 × 1 , 0
El valor obtenido 0,011 Volt indica que el proceso de transferencia electrónica en condiciones NO
estándar es espontáneo, de modo que el valor para el diferencial de energía libre de Gibbs es
menor que cero.
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QUÍMICA
G.E. LIBRO 03
NÚMERO DE OXIDACIÓN
REACCIONES REDOX
TRANSFERENCIA ELECTRÓNICA
REACCIONES DE DISMUTACIÓN
PILAS ELECTROQUÍMICAS
CELDA GALVÁNICA
PUENTE SALINO
GALVANIZACIÓN
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