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FUNDAMENTOS

METALURGICOS I

CINETICA QUIMICA DOCENTE: ING. MARIA


FLOR SUAREZ SANCHES

2017

GALVAN MORALES LUIS ALFONSO


CINETICA QUIMICA UNI-FIGMM

“CINETICA QUIMICA”
OBJETIVOS
Objetivos específicos:

• Comprobar experimentalmente la acción de los factores que afectan la velocidad


de una reacción.

MATERIALES Y REACTIVOS
Materiales:
 Probeta de 25 mL
 Erlenmeyer de 250 mL
 Vasos de 100 mL
 Pipeta
 Bagueta
 Cronómetro
Reactivos:
 H2O2 50%
 HCL 1M
 KI 0.2 M
 K2S2O8 0.1 M
 FeSO4 8*10-4M

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
• La primera parte de la práctica consiste en determinar el tiempo que toma en
llevarse a cabo la siguiente reacción:

H2O2 + 2KI + 2HCL  2KCL + 2H2O + I2

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Para ello se realizan 6 ensayos en los cuales se varía la concentración de los


reactivos. El tiempo para el cual termina la reacción es cuando la solución vire a un color
naranja.

• La segunda parte de la práctica consiste en determinar el tiempo que tarda en


llevarse a cabo la siguiente reacción:

2KI + K2S2O8  I2 + 2K2SO4


Para esta reacción se determinará la constante cinética y el orden de la reacción y se
comprobará el efecto del catalizador.

• Para ello se prepara las soluciones según lo indicado en la siguiente tabla:

Tabla N°1. Indicaciones para preparar las soluciones.

• Se realizan 6 ensayos. Para las pruebas se mezcla adecuadamente los respectivos


reactivos, agregando primero la solución de yoduro de potasio luego la solución de
persulfato de potasio, al concluir la adición se toma el tiempo hasta que la solución
vire de color.

• Para cada ensayo, se toman dos muestras de 10 mL con 5 minutos de diferencia.

• Se agrega unas gotas del indicador almidón.

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• Se titula inmediatamente con solución de tiosulfato de sodio.

CÁLCULOS Y RESULTADOS

Vol. H2O Vol. H2O2 50% Vol. HCl 1M Vol. KI 0,20 M


Grupos Tiempo*
(ml) (ml) (ml) (ml)
Dávila - 60 10 20 10 19,5”
Santa Cruz
Sovero- 60 20 10 10 12,98”
Mejía
Alejandro- 50 20 20 10 12,24”
Varillas
Gómez- 40 10 40 10 16,8’’
Coz
Galván - 50 10 20 20 6,7”
Astucuri
Curasma - 40 20 20 20 6”
Sedano
Tabla N° 2. Tiempo de reacción.

En esta tabla se tiene el tiempo que toman en reaccionar los distintos reactivos contenidos
en un cierto volumen de solución.
Tabla N° 3. Tiempo de oxidación del yoduro de potasio con persulfato de potasio con y sin catalizador.

Compuestos
Grupos KI K2S2O8 Catalizador Tiempo
M Vol M Vol FeSO4
0,10 30 0,05 20 -- 2’16”
Dávila – Santa Cruz
0,10 30 0,05 20 5 gotas 35”
0,20 30 0,10 20 -- 18,67´
Sovero - Mejía
0,20 30 0,10 20 5 gotas 9,4”
0,10 20 0,05 30 -- 4,40’
Alejandro - Varillas
0,10 20 0,05 30 5 gotas 26,95”
0,20 20 0,10 30 -- 35,14’’
Gómez - Coz
0,20 20 0,10 30 5 gotas 12,5’’
0,20 30 0,05 20 -- 1’,03”
Galván - Astucuri
0,20 30 0,05 20 5 gotas 9”
0,20 20 0,05 30 1’15”
Sedano - Curasma
0,20 20 0,05 30 5 gotas 8m05”

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En la tabla N° 3 se muestra el tiempo de reacción de la oxidación del yoduro de potasio con


persulfato de potasio como agente oxidante. Se puede observar que al agregar 5 gotas de
catalizador, FeSO4, el tiempo de oxidación se acorta debido a que el catalizador acelera la
velocidad de reacción.

La determinación de la velocidad de reacción se realiza midiendo el tiempo, t, necesario para


la formación de una cantidad fija de yodo que produce la desaparición completa del tiosulfato
de potasio. Dada la estequiometria de la siguiente reacción:
V= K [K2S2O8]α[KI]β
La velocidad será:
Vi= -Δ[K2S2O8]/t
Para encontrar la constante de velocidad y los órdenes de reacción del proceso mantendremos
constante la concentración del persulfato de potasio en un grupo de ensayos y en otro la del
yoduro de potasio. Entonces la velocidad puede expresarse en los siguientes términos:
Vi= K´ [K2S2O8]α donde K´=k´[KI]β
Vi= k´´[KI]β donde K´´= K[K2S2O8]α
Siendo k y k’’ las constantes aparentes de pseudo-orden. Tomando logaritmos en estas dos
últimas expresiones y haciendo una representación de log vi vs log [KI] y log vi vs log
[K2S2O8] se podrán obtener los órdenes parciales de reacción α y β a partir de las pendientes.

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Esta vez mezclaremos KI y K2S2O8 para titular la mezcla con Na2S2O3, en esta

experiencia usaremos almidón como indicador en el momento que se adiciona se toman dos

alícuotas de 10ml una se trabajara en 0min y la otra en 5min.

Resultados:

Compuestos Gasto Na2S2O3


Grupos KI K2S2O8
T: 0 min T. 5 min
M Vol M Vol
Dávila – Santa Cruz 0,10 30 0,05 20 0,3 0,5
Sovero - Mejía 0,20 30 0,10 20 1,0 1,5
Alejandro - Varillas 0,10 20 0,05 30 1,0 2,1
Gómez - Coz 0,20 20 0,10 30 1,0 1,3
Galván - Astucuri 0,20 30 0,05 20 0,2 1,3
Sedano - Curasma 0,20 20 0,05 30 2,7 0,6

CUESTIONARIO
1. ¿Qué representa la velocidad de una reacción?

La velocidad de reacción se define como la cantidad de sustancia que reacciona por unidad
de tiempo. Por ejemplo, la oxidación del hierro bajo condiciones atmosféricas es una
reacción lenta que puede tomar muchos años, [pero la combustión del butano en un fuego
es una reacción que sucede en fracciones de segundo.
Se define la velocidad de una reacción química como la cantidad de sustancia formada (si
tomamos como referencia un producto) o transformada (si tomamos como referencia un
reactivo) por unidad de tiempo.
La velocidad de reacción no es constante. Al principio, cuando la concentración de
reactivos es mayor, también es mayor la probabilidad de que se den choques entre las
moléculas de reactivo, y la velocidad es mayor. a medida que la reacción avanza, al ir
disminuyendo la concentración de los reactivos, disminuye la probabilidad de choques y
con ella la velocidad de la reacción. La medida de la velocidad de reacción implica la
medida de la concentración de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto
es, para medir la velocidad de una reacción necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo
que desaparece por unidad de tiempo, bien la cantidad de producto que aparece por unidad

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de tiempo. La velocidad de reacción se mide en unidades de concentración/tiempo, esto es,


en moles/s.

2. Escriba la ecuación balanceada en cada reacción realizada.


H2O2 + 2KI + 2HCL  2KCL + 2H2O + I2
2KI + K2S2O8  I2 + 2K2SO4
I2 + 2S2O3-2  2I- + S4O6-2

3. Trate brevemente sobre la acción del almidón en la presente experiencia


El papel del Almidón en nuestro laboratorio actúa como un indicador para titulaciones
redox donde triiodide está presente.
El color del almidón muy oscuro azul-negro complejo con triiodide que puede hacerse
mediante la mezcla de yodo con yoduro (a menudo de yoduro de potasio). Sin embargo, el
complejo no está formado solamente, el yodo o sólo el yoduro (I−) está presente. Él color
del almidón complejo es tan profundo, que puede ser detectado visualmente cuando la
concentración de yodo es tan baja como 0,00002 M a 20 ° C.
La sensibilidad del color disminuye con el aumento de temperatura (diez veces menos
sensible a 50 ° C) y la adición de solventes orgánicos como etanol o propanona. Durante las
valoraciones de yodo, yodo soluciones deben ser reaccionó con un Titulador, a menudo se
concentró tiosulfato de, con el fin de eliminar la mayor parte del yodo antes de añade el
almidón. Esto es debido a la insolubilidad del complejo de yodo almidón que puede
prevenir algunos del yodo reacciona con el Titulador. Cerca del punto final, se agrega el
almidón, y se reanuda el proceso de valoración teniendo en cuenta la cantidad de tiosulfato
añadido antes de agregar el almidón.

4. Explique cada uno de los factores que modifican la velocidad de una reacción
química.
Factores que modifican la velocidad de las reacciones:
Para que dos sustancias reaccionen, sus moléculas, átomos o iones deben chocar. Estos
choques producen un nuevo ordenamiento electrónico y, por consiguiente un nuevo
ordenamiento entre sus enlaces químicos, originando nuevas sustancias.
1. Temperatura
Según la Teoría Cinética, la temperatura aumenta la energía cinética de las moléculas o
iones y por consiguiente el movimiento de estos, con lo cual, aumenta la posibilidad de
choques entre las moléculas o iones de los reactivos, aumentando la posibilidad de que
ocurra la reacción o acelerando una reacción en desarrollo.
Sin embargo, el incremento de la velocidad de la reacción no depende tanto del incremento
del número de colisiones, cómo del número de moléculas que han alcanzado la energía de
activación.

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La velocidad de una reacción crece, en general, con la temperatura, y se duplica,


aproximadamente, por cada 10 °C que aumenta la temperatura.
Por ejemplo, el cloruro de sodio reacciona lentamente con el ácido sulfúrico. Si se le
proporciona calor aumenta la velocidad de reacción dando sulfato de sodio (Na2SO4) y
ácido clorhídrico:
2NaCl + H2SO4 ----> Na2SO4 + 2HCl
Recordemos que los combustibles para ser quemado, primero deben alcanzar su punto de
combustión, luego por ser reacciones exotérmicas (liberan calor) la combustión continúa
sola.
2. Superficie de contacto
Cuando una o todas las sustancias que se combinan se hallan en estado sólido, la velocidad
de reacción depende de la superficie expuesta en la reacción. Cuando los sólidos están
molidos o en granos, aumenta la superficie de contacto y por consiguiente, aumenta la
posibilidad de choque y la reacción es más veloz.
Lo mismo ocurre cuando las sustancias reaccionantes no son miscibles entre sí, como por
ejemplo, en la hidrólisis neutra de un aceite, se hace reaccionar éste con agua, para lograrlo,
el agua de la parte inferior (recordemos que el aceite es más liviano que el agua) se
recircula hacia la parte superior rociándola sobre la superficie del aceite.
3. Agitación
La agitación es una variante del punto anterior, lo que se logra agitando las sustancias
reaccionantes, es mezclar íntimamente los reactivo aumentando la superficie de contacto
entre ellos.
4. Luz
Hay reacciones que en la oscuridad son muy lentas, como por ejemplo, la combinación del
hidrógeno con el cloro. La luz solar acelera la reacción de modo tal, que a la luz solar
directa, la reacción se hace explosiva:
H2 + Cl2 --> 2 HCl
Lo mismo ocurre en la formación de glúcidos por los vegetales verdes a partir del agua y el
dióxido de carbono en la fotosíntesis. Ocurre lo mismo con la descomposición de
sustancias poco estables, por tal motivo se envasan en recipientes que impidan el paso de la
luz, como por ejemplo, el peróxido de hidrógeno:
2H2O2 + luz -->2H2O + O2 (g) (rápida)
5. Concentración
La velocidad de una reacción química es proporcional a la concentración en moles por litro
(moles/litro), de las sustancias reaccionantes.
Si dos sustancias homogéneas A y B (gases o soluciones) reaccionan:
A + B -->C + D
La velocidad de la reacción es:
V = [A].[B]

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En la que los corchetes señalan concentraciones en moles por litro. Observemos que si
duplicamos la concentración, por ejemplo, de la sustancia A, la velocidad de la reacción se
duplica:
V* =2 [A].[B]
Si las sustancias que reaccionan son gaseosas, la concentración de las mismas aumenta
disminuyendo el volumen, lo que se logra aumentando la presión.

En la figura anterior se observa, que aumentando la presión las moléculas de las sustancias
reaccionantes se aproximan entre sí, acrecentando la posibilidad de choque entre sus
moléculas, y por consiguiente se acelera la reacción.
6. Catalizadores
Se llaman catalizadores a las sustancias que intervienen en las reacciones, acelerándolas o
retardándolas y que siguen presentes al finalizar la reacción, es decir que no se consumen
en esta, no son parte de los productos reaccionantes. Las sustancias que retardan la
velocidad de reacción se denominan inhibidores.
Por ejemplo, añadiendo dióxido de manganeso (MnO2) al peróxido de hidrógeno (H2O2),
se observa que se descompone liberando abundante oxígeno:

2H2O2 + n.MnO2 2.H2O + O2 (g) + n.MnO2 (rápida)

La cantidad n de dióxido de manganeso (MnO2) permanece constante luego de finalizada


la reacción.
5) ¿Qué estudia la ley diferencial de velocidad, que estudia la ley integrada de
velocidad?
La ley de velocidad diferencial como un producto de las concentraciones de los reactivos
elevadas a determinadas potencias.

Donde los exponentes m y n son números enteros o la mitad de un entero. El exponente m


recibe el nombre de orden de la reacción con respecto a A, mientras que n es el orden de la
reacción con respecto a B. El orden total de la reacción es la suma de los exponentes m+n.
Mediante la integración se da estas órdenes de reacción:

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En conclusión, a través de las leyes diferenciales de velocidad, mediante integración, se


puede conocer la dependencia de las concentraciones con respecto al tiempo.

6) ¿Qué relación hay entre el orden de un reactivo y la estequiometria de una


reacción?
Orden de reacción: la rapidez de reacción es proporcional a las concentraciones de los
reactantes elevadas a una potencia, por lo que es conveniente hablar de orden de reacción.
r = k [A]
En este caso decimos que la reacción es de primer orden, ya que la potencia a la cual esta
elevada la concentración es igual a uno.
r = k [A]2 esta es una reacción de segundo orden así como la siguiente: r = [A] [B]
Entonces en general podemos tener:

r = k [A]α [B]β Donde n = α + β n es el orden total de la reacción.

Es importante señalar que el orden de reacción es estrictamente una magnitud


experimental, que depende exclusivamente de la forma en que la rapidez se relaciona con la
concentración de reactantes.

7) ¿Qué es un pseudo-orden?
Si en una reacción hay exceso de uno de los reactantes, de forma tal que su concentración
no cambia apreciablemente a medida que transcurre el tiempo, la investigación cinética no
revelara dependencia alguna de rapidez respecto a la concentración de esa sustancia. El
resultado es un orden diferente al real llamado pseudo orden.

8. Halle la expresión para el tiempo de vida media de orden uno y de orden dos.
Compare.
El tiempo necesario para que se complete en un 50 % una reacción de primer orden es decir
su periodo de vida media (t(0.5)) viene dado por:
t(0.5) = ln 2 / k
Para una reacción de orden 2, donde ambos reactantes tienen la misma concentración C, el
tiempo de vida media viene dado por:
t(0.5) = 1 / kC

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Notamos que la concentración inicial de los reactantes en una reacción de orden 2 afecta al
tiempo de vida media, en una reacción de orden 1 la concentración le es indiferente.

9. ¿Cómo se puede determinar el orden experimentalmente?


Generamos las condiciones adecuadas para que la ecuación de velocidad dependa de la
concentración de un único reactivo.
Graficamos el log (V) vs log [reactivo] y la pendiente de esa recta nos dará el orden del
reactivo.

10. ¿Las unidades de k pueden dar el orden total?


Las unidades del valor de k vienen determinadas por la forma de la ecuación de velocidad,
es por esta razón que dependen del orden global de la reacción.
11. ¿Qué teorías permiten explicar la cinética de una reacción?

Teoría de colisiones:
Las moléculas chocan entre sí y en las colisiones se puede producir un reordenamiento de
los enlaces. Para que la reacción progrese, sólo son válidos los choques eficaces, aquellos
en los que las moléculas tienen la energía cinética suficiente y la orientación adecuada.
Teoría del estado de transición o del complejo activado:
Completa la teoría anterior: la reacción transcurre a través de un intermedio, un estado de
transición en el que se forma un complejo activado, una especie química muy inestable,
formada por moléculas que han chocado y en el que algunos enlaces se han relajado y se
han empezado a formar otros. La formación del complejo activado, supone remontar una
barrera energética, la ENERGÍA DE ACTIVACIÓN, para que la reacción transcurra. Si la
EA es baja, habrá muchas moléculas que superen esta barrera y la reacción será rápida.
Aunque la reacción sea exotérmica, si la EA es alta, habría muy pocas moléculas que la
superen y es necesario dar a los reactivos una cantidad mínima de energía para que la
reacción se inicie. Una vez iniciada, el calor se reacción es suficiente para mantenerla

CONCLUSIONES
a) En el laboratorio realizada logramos comprobar que la velocidad no es independiente de
las concentraciones, o al añadirle un catalizador, los cambios de color son muestra de que se
producen reacciones químicas, es por ello que recurrimos a esta prueba visual para establecer
el momento aproximado en que se finaliza un cambio y así poder analizar que tanto tiempo
duró esta experiencia.

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b) Concluimos también que a medida que la reacción se va terminando con esta la velocidad
de reacción va disminuyendo hasta hacerse nula, con esto podemos asegurar que la velocidad
no es constante, sino que depende del intervalo que debemos considerar para analizar.

BIBLIOGRAFÍA
• Atkins, P. W., de Paula, J. Química Física, 8ª edición, Ed. Médica Panamericana,
Madrid, 2008. 2. Levine, I. N.
• Fisicoquímica, 5ª edición, vol. 2, McGraw Hill, Madrid, 2004

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