UNI

FIGMM
FISICOQUÍMICA

“EQUILIBRIO EN LAS
SOLUCIONES”

PROFESOR: Lobato Flores, Arturo

CURSO: FISICO QUIMICA
SECCION: S
ALUMNO:

 MARTEL OJEDA, Diustin Yósep 20111264K

2015 - II
 4º Laboratorio de Físico Química: EQUILIBRIO EN LAS SOLUCIONES

OBJETIVO

 Determinación y análisis cualitativo y cuantitativo de sustancia por método

calorimétrico basado en la propiedad que poseen todas las sustancias de
absorber la emisión de la luz.

 Adiestramiento en el buen uso del aparato de medición de intensidad de una

sustancia estudiada, colorímetro.

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FUNDAMENTO TEÓRICO
El método colorimétrico es un método basado en la propiedad que tiene todos los
cuerpos de absorber la radiación solar para la cual previamente el alumno debe revisar
algunos conceptos.

Una sustancia en solución absorbe cierta cantidad de energía de la radiación

electromagnética, esta varía directamente proporcional a la concentración de la
sustancia; cuando esta absorción es en la región visible del espectro, el análisis se
denomina colorímetro debido esta absorción podemos saber que tan concentrada es un
solución por medio de su coloración por supuesto con la ayuda de un espectrómetro.

Radiación electromagnética: Es una forma de energía que se transmite por el espacio

a velocidad muy alta por medio de ondas sinusoidales.
Espectro electromagnético: Es el conjunto de distintos tipos de radiación
electromagnética que abarcan las distintas longitudes de onda.
Luz visible: Una parte del espectro electromagnético cuyas longitudes de ondas pueden
ser percibidas por la vista humana. También es conocida como luz blanca.

ABSORCIÓN DE LA LUZ (LEY DE BEER): Considérese un haz de luz

monocromática que pasa a través de una placa de un absorbente de espesor dx . Sea I
la intensidad del haz incidente e I  dI , la intensidad del haz emergente.

La intensidad del haz es el número de cuantos de luz que atraviesan un plano

perpendicular a la dirección del haz de area unidad en la unidad de tiempo. Sea este
número I . Entonces,  dI es el número de cuantos absorbidos en la distancia dx . La
probabilidad de absorción en la distancia dx es  dI ; si la placa es delgada, la
I
probabilidad de absorción es proporcional al espesor de la placa y al número de
moléculas que absorben en la placa, esto es, a la concentración de la especie
absorbente. Tenemos:

dI
  kc~dx .......(1)
I

Donde k es la constante de proporcionalidad, c~ es la concentración (mol ), y dx es

m3
el espesor de la placa.

La ecuación (1) establece que la disminución relativa en intensidad del haz es

proporcional al número de moléculas absorbentes en la palca de material. Si hay varias

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clases de moléculas presentes, cada una con distinta capacidad para absorber la luz de
la frecuencia en cuestión, entones:

dI
  (k1c~1  k 2 c~2  ........)dx .......(2)
I

Las constantes k1 , k 2 ,...., son características de las sustancias en cuestión. Para

cualquier sustancia, el valor de k depende de la longitud de onda. Si la sustancia es
transparente a una longitud de onda determinada, pasara toda la luz y k  0 . Si a una
longitud de onda determinada todas las sustancias son transparentes excepto una,
entonces la ecuación (2) se reduce a la ecuación (1). La integración de la ecuación (1)
da

I l
dI
I I  kc~ 0 dx
0

Donde I 0 es la intensidad de haz incidente e I es la intensidad del haz emergente

después de pasar a través de la longitud total de la celda de longitud l. Integrando,
obtenemos:

 I 
ln    kc~l o bien I  I 0 e  kc l .......(3)
~

 I0 

Es costumbre usar en espectrofotometría usar logaritmos comunes en lugar de

logaritmos naturales; así en la ecuación (3) reemplazamos la base natural, e , por
~  0.4343k; entonces,
10 0.43429 y obtenemos I  I 0 10 0.4343kc l . Definimos E
~

~~
I  I 0 10  Ec l .......(4)

~ , es el coeficiente de absorción molar de la sustancia; E~ se denomina

La constante, E
también coeficiente de extinción. La transmitancia, T , se define por:

I
T .......(5)
I0

Y la absorbancia, A, se define por

A   log 10 T o bien T  10  A .......(6)

Si la absorbancia aumenta en una unidad, la transmitancia disminuye en un factor de

diez. La ecuación (4) es una expresión de la ley de Beer-Lamber, llamada a menudo
simplemente ley de Beer. La ley de Beer es la ecuación básica para los diversos
metodos de análisis colorimétricos y espectrofotometricos. Si se cumple la ley de Beer,
entonces la aborbancia esta dada por:
~c~l
A E .......(7)

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Como c~ esta en mol / m 3 , l lo esta en metros y A debe ser un numero puro, tenemos
~ son m 2
que las unidades SI para E . El coeficiente de absorción molar, E, ha sido
mol
definido tradicionalmente por A=Ecb, donde c esta en mol/l y b es la longitud de las
celdas en centímetros. esto le da a E la unidad patológica ( pero manejable ) de 1mol -
1
cm-1. en consecuencia E=10 E~ donde E y E~ son los coeficientes de absorción molar
expresados en las unidades clásicas y SI, respectivamente.

Figura 1

Rayos Rayos Rayos Ultra RANGO Infra Microodas Ondas

Cósmicos Gama X Violeta VISIBLE Rojo (Radar) Radio
< 10–2 A 10–2–1 A 1–102 A 102 –104 ~ 104 104 – 107 –1010 > 1010
107

UV Violeta Azul Verde Amarillo Naranja Rojo IR

4000 A Espectro Visible 7500 A

Espectrofotometría de Absorción

Para que la concentración de una sustancia pueda ser determinada con base en su
propiedad de absorber energía radiante, debe existir una correspondencia lineal entre su
concentración y la magnitud de su absorción, en alguna región del espectro
electromagnético. Este requisito se expresa también diciendo que la sustancia debe
cumplir la ley de Lambert-Beer, ecuación que expresa la relación matemática entre la
concentración de una substancia y la magnitud de su absorción de energía, Figura 2.
De acuerdo con esta ley,

-Ln IE / IO = kbc = - Ln T = kbc

En donde T es la “Transmitancia” o cociente entre la intensidad de la luz emergente, IE

y la intensidad de la luz incidente, IO. T = IE / IO.
Figura 2.- Radiación que Atraviesa un Medio Absorbente

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A su vez, “b” es el camino óptico o ancho de celda y “k”, la “absortividad” del medio,
una constante de proporcionalidad. El Término “- Ln T” se conoce como la
“Absorbancia” y así,

--Ln IE / IO = kbc = A Ley de Lambert-Beer

O bien, en términos de logaritmos decimales,

A = 2,303 kbc

Nótese que si el “camino óptico, b” se mantiene constante para un conjunto de

mediciones, entonces la “Absorbancia” dependerá solo de la concentración de la
sustancia absorbente, A = kc.
En los inicios de esta técnica, las mediciones se efectuaban construyendo primero una
curva de calibración de Absorbancia “vs” Concentración para la especie en estudio y
luego se interpolaba en ella, las absorbancias de las muestras.

En la actualidad, los espectrofotómetros disponibles en el mercado, almacenan en su

memoria un gran número de curvas de calibración, para el análisis de diversas especies,
en diversas escalas de concentración, de tal suerte, que el procedimiento de medida
generalmente se limita a la selección del método en el instrumento y a la lectura de las
muestras.

Cuando un haz de radiación monocromática, con intensidad Io, incide sobre una cubeta
conteniendo una solución, varios fenómenos pueden ocurrir. El efecto más significativo
ocurre cuando parte de la radiación es absorbida por el medio que está siendo
analizado. Sin embargo, este no es el único efecto que puede ser observado
El termino espectrofotometría se refiere al uso de la luz para medir las concentraciones
de sustancias químicas, en este informe consideraremos los principios fundamentales de
la absorción y la emisión de la luz.
Sabemos que una sustancia en solución absorbe cierta cantidad de energía de radiación
electromagnética, esta varía directamente proporcional a la concentración de las
sustancias.

La absorción de la luz se puede medir en términos de la absorbancia (A) o de la

transmitancia (T), que se definen como A = LOG ( Po / P ) y T = P / Po,
donde Po es la potencia radiante de la luz que incide la muestra y P es la potencia que
emerge del otro lado. La principal aplicación analítica de la espectroscopia de absorción
deriva del hecho de que la absorbancia es proporcional a la concentración de la especie
absorbente en una solución diluida (SOLUCIO DE BEER ): A = E.B.C. de
donde B es el espesor de la celda, C es la concentración, y la constante de
proporcionalidad es la absortividad molar (E).

La aplicación analítica más común de la espectrofotometría se basa en la

proporcionalidad entre absorbancia y concentración. Si se mide la concentración de
una serie de patrones, puede concentrarse por comparación directa de la concentración
de una muestra problema tratada en la misma forma que los patrones.

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Para encontrar las concentraciones de “ n “ componentes que absorben en una mezcla,

es suficiente en principio hacer una serie de modificaciones de absorbancia de “ n”
diferentes longitudes de onda.

USO DEL ESPECTROFOTOMETRO ULTRAVIOLETA / VISIBLE

1. Para cada medición se debe calibrar el espectrofometro al 100% usando una

solución incolora (agua destilada), debido a que la maquina es muy sensible a
las variaciones de presión y temperatura.
2. El selector de longitud de onda como su mismo nombre lo dice permite
seleccionar la longitud de onda en este experimento.
3. La escala que se ve nos muestra el porcentaje de transmitancia de la muestra.
4. En el comportamiento de la celda se introduce la muestra a analizar.

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PROCEDIMIENTO

A. Preparación de la solución estándar (1000 mgr/L):

Para efectos de ahorrar reactivos y ganar tiempo la solución fue preparada por el
encargado del laboratorio: se utiliza 1 gr de cobre, este se disuelve en ácido nítrico, y
a esta solución se agrega unas 3 a 4 gotas de NH4OH, esta solución resultante se
vierte en una fiola de 1000 ml y se enrasa con agua destilada.

B. Determinación de la curva de trabajo

A partir de la solución patrón necesitamos preparar soluciones en las fiolas de 50 ml

con las siguientes concentraciones:

Muestra patrón de CuNO3 1000 mgr/L

Las concentraciones pedidas se calcularon por dilución (C1.V1 = C2.V2)

[Volumen requerido VR, volumen de fiola VF, concentración pedido C2

concentración inicial C1 (1000mgr/L)].

Volumen de Volumen de
Concentración C2
N° La fiola Sol. Estándar
mg/l
(ml) (ml)

Se sabe:
C1VR = C2VF

C 2VF C 2 F2
VR = 
C1 1000
Reemplazando:

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1 50 50 2.5
2 100 50 5
3 300 50 15
4 450 50 22.5

Luego de obtener todas las concentraciones pedidas sacar una muestra de cada una
de ellas en los tubos de ensayo para obtener el porcentaje de transmitancia de cada
muestra.

ESPECTROFOTOMETRO
Escala de T%

Compartimiento Selector de
de celta longitud

T 0% T100

Ajuste de T 0% Ajuste de T 100%

Para cada medida se debe llevar el espectrofotómetro al 100% usando la solución

incolora de agua destilada debido a que el colorímetro es muy sensible a las variantes
en temperatura y en la corriente eléctrica.

Ajustar el selector de longitud de onda a 620 nm.

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CALCULOS Y RESULTADOS:
CURVA DE TRABAJO

N° muestra Concentración %T Absorbancia(A)

(mg/L) A=log(100/%T)
1 50 82.5 0.084
2 100 71 0.149
3 300 50 0.301
4 450 31 0.509

Ajustando y obteniendo la ecuación de la curva de trabajo:

Con los datos de al tabla.

A Ci
(Yi) (Xi) Y2 X2 XY
0.084 50 0,0071 2500 4,2
0.149 100 0,0222 10000 14,9
0.301 300 0,0906 90000 90,3
0.509 450 0,2591 202500 229,05
∑Yi = 1.043 ∑Xi = 900 ∑Y2i = 0.3789 ∑X2i = 305000 ∑YiXi = 338.45

YiXi  a Xi  b Xi
2

Yi  a Xi  bn ; n = 4
338.45  a (305000)  b(900)
1.043  a (900)  b(4)
a  0.001
b  0.033
Nuestra recta ajustada será.
Yi = 0,001Xi + 0,033

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Ci vs A
0.6

0.5 y = 0.001x + 0.033

R² = 0.9821
ABSORBANCIA

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
CONCENTRACION (mg/L)

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CUESTIONARIO

1. Describe en forma básica las partes de un fotómetro y cómo funciona.

Consta de las siguientes partes: lámpara de tungsteno, un lente, un filtro, una célula foto
voltaica y un microamperímetro.

El fotómetro mide la atenuación de un haz de luz, debido a la absorción de electrolito

coloreado en una solución, éste parámetro depende de la concentración de la especie
responsable de la absorción.

Para su funcionamiento, primero se coloca el patrón en la en la otra celda y se ajusta el

instrumento al 100% de trasmitancia.

Después se retira el patrón y se mide el %T de las muestras con un instrumento de

doble haz, el rayo de luz generalmente se divide en dos; una parte se dirige a través del
patrón y la otra a través de la muestra en forma simultanea. Así un instrumento de doble
haz compensa los cambios a corto plazo en la intensidad de la lámpara y en la respuesta
del detector.

2. Una solución X que contiene 1,54.10-4 M tiene una transmitancia de 0,0874

cuando se mide en una celda de 2cm. Que concentración de X permitirá
tener una transmitancia 3 veces mayor si se utiliza una celda de 1cm?

Inicialmente:
C = 1,54x10-4 A = - logT = - log(0,0874)
T = 0,0874 A = 1,058488
A = EBC 1,058488 = E(2cm)(1,54x10-4)
E = 3436,6494 (1/cm.M)
Finalmente:
C = ¿? A= - logT= - log(0,2622)
T = 3(0,0874) A= 0,581367
Reemplazando:
A= EBC

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0,581367 = 3436,6494 (1/cm.M) (1cm) C

C= 1,69x10-4 M

3. Trate sobre la importancia de las soluciones coloreadas para un químico

analítico.

El análisis espectroquímico por emisión es el método instrumental de análisis mas

antiguos; por eso a sido muy estudiado y los modernos espectrómetros recogen toda la
experiencia de muchos años de avance tecnológico en éste campo.

De aquí que su área de aplicación sea tan extraordinariamente amplia que abarca desde
análisis cualitativo y cuantitativo de minerales y de rocas, al de productos metálicos y
siderúrgicos, aleaciones de todo tipo y productos comerciales diversos.

La espectrografía de emisión aventaja a las demás técnicas instrumentales en el análisis

cualitativo rápido particularmente en la identificación de impurezas y trazas. Además,
permite efectuar el análisis por un método prácticamente no destructivo ni alterable de
la muestra, bastando cantidades de esta del orden inorgánicos. En análisis rutinarios o
en series de ciertas industrias resulta imprescindible, siendo también de gran utilidad en
investigaciones físicas, químicas, biológicas, arqueológicas, forenses, etc.

Recientemente su campo de aplicación se ha ampliado con la incorporación, como

fuente de excitación de la llamada “antorcha o soplete de plasma”.
El plasma es un gas ionizado con igual número de electrones que de iones positivos, es
conductor de la electricidad y sensible a un campo magnético.
Cuando se genera un plasma se libera una gran cantidad de energía que da lugar a
temperaturas muy altas. Así con argón puro en estado de plasma se ha alcanzado
temperaturas hasta de 16.000°K. A estas temperaturas tan elevadas se excitan muchos
elementos, incluso aquellos que por los métodos convencionales de excitación (llama,
arco o chispa) no originan líneas espectrales por ejemplo con los compuestos de
niobio, tantalo y titanio o bien otros, como ciertos compuestos de fósforo o de boro
difícilmente excitables.

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4. Defina los siguientes términos:

 Transmitancia:
Es la fracción o radiación incidente transmitida por la solución. Por lo general la
transmitancia se expresa en porcentaje (%).

P
T (%)  100
P0

 Absorbancia:
La absorbancia de una solución esta definida por la ecuación:

P0
A   log T  log
P
Es el menos logaritmo en base 10 de la transmitancia, a diferencia de la anterior
la absorbancia de una solución aumenta cuando mayor es la atenuación del haz.

 Absortividad y Absortividad Molar

Como se vera a continuación, la absorbancia es directamente proporcional a la

trayectoria de la radiación a través de la solución y a la concentración de la especie que
produce la absorción. Es decir

A  abc

Donde:
a: es una constante de proporcionalidad llamada absortividad

Resulta evidente que la magnitud de a dependa de las unidades utilizadas para b y c.

cuando se expresa la concentración en moles por litros y la trayectoria a través de la
celda en centímetros, la absortividad se denomina absortividad molar y se representa
con el símbolo ε. En consecuencia, cuando b se expresa en centímetros y c en moles por
litro se tiene:

A = .B.C

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5. Qué principio general trata la ley de Beer

La ley de Beer queda de esta manera: A = εbc

La ley de Beer no se cumple para todas las concentraciones ya que la absortividad se
determina experimentalmente. El recorrido b suele ser de un centímetro.
La longitud de onda con la que se va a trabajar se fija en el espectrofotómetro y con ella
fija se trabaja con la ley de

Atotal  A1  A2  A3 .......... An 
  1bc1   2 bc2   3bc3 ........... n bcn

Lambert-Beer. Esta ley también se puede aplicar a mezclas, con la diferencia

que se suman las absorbancia parciales de cada mezcla, trabajando cada una de ellas a
una longitud de onda determinada.

Limitaciones de la Aplicabilidad de le ley de Beer

Existen limitaciones entre la relación lineal entre la absorbancia y la concentración.
Esta relación es lineal si se trabaja a concentraciones inferiores a 10-2M. Si
aumentamos la concentración se pone de manifiesto las interacciones de atracción y
repulsión dentro del analito, modificando la capacidad de absorber una longitud de
onda. También existen limitaciones cuando existe presencia de sales en la disolución
(efecto salino). Podemos hablar de dos tipos de desviaciones, las químicas y las
instrumentales.

6. En cuanto al equipo usado que controles son los más usados:

Los controles más importantes del equipo son:
 Calibrador de la lectura de transmitancia
 Calibrador de la longitud de onda(620nm) del rayo incidente

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CONCLUSIONES

 Concluimos que la absorbancia de una solución depende linealmente de su

concentración, si hallamos dicha relación, podremos hallar concentraciones
desconocidas de la misma solución.

 El color de una solución es el complemento de la luz que absorbe.

 La ley de Beer también se aplica a soluciones que contengan más de una clase
de especie absorbente (suponiéndose que no hay interacción entre ellas).

 En el colorímetro la señal de la célula fotovoltaica es lineal respecto a la

potencia de radiación que recibe, por ende se mide una relación ósea la T en
%.

 La muestra más coloreada (de concentración más alta) presenta mayor A y

menor T.

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RECOMENDACIONES

 Cuando usemos el espectrómetro de haz simple, el control de 100% de

transmitancia debe reajustarse cada vez que se modifica la longitud de onda
debido a la respuesta del detector que puede obtenerse a cada longitud de
onda, las lecturas posteriores se escalan a la lectura del 100% .

 La exactitud de los datos espectroscópicos depende sustancialmente del

cuidado que se tenga del uso y mantenimiento de las celdas , las huellas, la
grasa u otras manchas que pueden afectar los cálculos o afectar la transmisión
de una celda por tanto es imprescindible que las celdas se limpien
perfectamente antes como después de usarlas.

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BIBLIOGRAFIA

 FISICO-QUIMICA. Segunda edición. Gilbert W. Castellan. Addison Wesley

Longman

 FISICOQUIMICA Levine,Mc Gaw-Hill

 KEITHJ. LAIDER, JOHN H. MEISER. Fisicoquímica.

 SIDNEY H. AVNER. Introducción a la metalurgia física.

 GASTON PONS MUZZO. Fisicoquímica.

 CASTELLAN. Fisicoquímica.

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