DESCRIPCIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS DE LA PRODUCCIÓN DE ÁCIDO SULFÚRICO

Introducción

El ácido sulfúrico generado en las Plantas de Fundición se produce al tratar el anhídrido sulfuroso
(SO2) del flujo de gases provenientes de los Hornos de Fusión y Conversión. Las etapas principales
en este proceso son los siguientes :

1) Etapa de Limpieza
2) Etapa de Contacto
3) Etapa de Almacenamiento y Despacho

Limpieza y Enfriamiento del Flujo Gaseoso

En la zona de limpieza el SO3 contenido en los gases provenientes de los Hornos de Fusión,
reacciona con el agua del ácido débil, aumentando gradualmente la concentración del ácido, es decir
:

SO3 + H2O  H2SO4

Adicionalmente, parte del trióxido de arsénico presente, precipita en forma de sólido (barro) y el resto
se solubiliza.

As2O3(r)  As2O3(sln) + As2O3(pp)

Aproximadamente el 40% del trióxido de arsénico gaseoso precipita (cristales) y el resto queda
presente en la solución.

Luego el trióxido de arsénico en solución se mezcla con agua formada ácido arsenioso.

HCl(g)  HCl(sln)

En algunas Plantas de Ácido se agrega en la succión de la bomba de recirculación de la torre de

enfriamiento una solución de silicato de sodio que se utiliza para reducir el nivel de flúor en el gas de
proceso, tal como lo indica la siguiente reacción.
 Na2 SiO3 + 6 HF  Na2 SiF6 + 3 H2O

En esta etapa de limpieza y enfriamiento de gases se reduce considerablemente el contenido de

polvos existentes en la corriente de entrada al sistema, desde aproximadamente 400 mg/Nm 3 hasta
1 mg/Nm3.

Secado de Gases

Previo a la formación de trióxido de azufre, es necesario extraer el vapor de agua contenido en el

gas húmedo que ingresa.

Los gases de proceso provenientes de los sistemas de limpieza y enfriamiento de gases pasan a la
Torre de Secado en contracorriente al flujo de ácido sulfúrico de 96%, eliminando el contenido de
agua del flujo del gas. A continuación se indica la ecuación que ocurre :

H2O(gas) + H2SO4(96%)  H2SO4(95%) + calor

Después que el gas abandona el relleno principal, pasa por un demister retenedor de rocío, seguido
por un eliminador de neblina de doble malla, que servirá para remover la neblina del ácido
arrastrada.

Conversión de SO2 a SO3

La conversión de SO2 a SO3 ocurre en las camas del convertidor catalítico. El catalizador utilizado es
pentóxido de vanadio cuyo propósito es acelerar la reacción entre el SO2 y el oxígeno para formar el
SO3.

El SO2 antes de ingresar al convertidor debe ser calentado a la temperatura apropiada para la
reacción, esto se logra pasando el SO2 a través de intercambiadores de calor en serie.

Cuando el SO2 se convierte a SO3, como se muestra en la reacción, se libera calor y la temperatura
del gas aumenta. Si la temperatura llega a ser muy alta, el SO 2 no puede ser convertido a SO3 en
forma eficiente, por lo tanto los gases deben enfriarse después de pasar a través de cada paso de
catalizador. Durante la reacción el catalizador no se ve afectado o consumido.

SO2 + ½ O2  SO3

El calor generado por la reacción del SO2 a SO3 se usa para calentar el SO2 de entrada al
convertidor.
Después de dejar el convertidor, el SO3 se enfría pasándolo a través de intercambiadores de calor
antes de que el gas entre a la torre de absorción.

Absorción del Gas SO3

El SO3 producido en el convertidor, aún cuando se ha enfriado adecuadamente, no se combina

directamente con agua, sino que se disuelve indirectamente en ácido sulfúrico concentrado. Bajo
estas condiciones, el SO3 se une fácilmente con el agua que contiene el ácido, esta operación se
efectúa en la primera torre de absorción. La reacción es la siguiente :

SO3 + H2O  H2SO4

Ácido Producto a Almacenamiento

Parte del ácido sulfúrico producido es retirado desde estanque de ácido de 98% y enviado a
estanques de almacenamiento.
BALANCES DE MASA EN PLANTA DE ÁCIDO

Caso 1

Se tratan 150.000 Nm3/hr de gas seco, con un contenido de 7% de SO 2. La eficiencia de conversión

es de 97,5%. Determinar la producción (TPD) de ácido sulfúrico al 98%.

Las reacciones presentes en la producción de ácido sulfúrico son :

1.- SO2 + ½ O2  SO3

2.- SO3 + H2O  H2SO4

Base de cálculo = 1 hora

A condiciones normales

1 Kg mol = 22,41 Nm3

Por lo tanto de SO2 se tiene :

Kg moles = 150.000 Nm3 * 0,07 1 Kg mol

SO2 *
22,41 Nm3

= 468,54 Kg moles

Si la conversión es de 97,5%, reaccionan :

468,54 * 0,975 = 456,83 Kg mol SO2

En la reacción (1), la relación estequiométrica del SO2 y SO3 es 1 a 1, por lo tanto se tiene :

456,83 Kg mol SO2  456,83 Kg mol SO2

A su vez, en la reacción 2, la relación estequiométrica entre SO 3 y H2SO4 también es la 1, por lo

cual:

456,83 Kg mol SO3  456,83 Kg mol H2SO4

La masa de ácido sulfúrico es :

m = n * PM
m = 456,83 Kgmol * 98 Kg = 44769,34 Kg H2SO4 al 100%
*
Kgmol

Por lo tanto las TPD de H2SO4 al 100% son :

44769,3 * 24  1074,46 TPD

4
1000

Finalmente, la producción de ácido al 98% es :

1074,46 = 1096,39 TPD

0,98

Caso 2

Determinar la producción (TPD) de ácido sulfúrico al 98,6%, si la eficiencia de conversión es de 99%.

Considere la misma alimentación del Caso 1.

De Caso 1

Alimentación

SO2 = 468,54 Kgmol

Reacciones
(1) SO2 + ½ O2  SO3
(2) SO3 + H2O  H2SO4

Si la conversión es de 99%, se tiene :

468,54 * 0,99 = 463,85 Kgmol SO2 que reaccionan

De reacción (1), por 1 Kgmol de SO2 se genera 1 Kgmol de SO3 :

463,85 Kgmol  463,85 Kgmol SO3

SO2

A su vez de reacción (2), por 1 Kgmol de SO3 se produce 1 Kgmol de H2SO4 :

463,85 Kgmol  463,85 Kgmol H2SO4

SO2

Por definición

m = n * PM
m = 463,85 Kgmol * 98 Kg = 45457,3 Kg H2SO4 al 100%
Kgmol

Por lo tanto las TPD de H2SO4 al 100% son :

45457, * 24 = 1090,98 TPD

3
1000

Finalmente, la producción de ácido al 98,6% es :

1090,9  1106,47 TPD

8
0,986

Caso 3

Si se alimenta un flujo de 9891 Nm3/hr de vapor de agua a la Torre de Secado contracorriente con un
flujo de ácido al 96%, con la finalidad de eliminar el contenido de agua del flujo de gas, obteniéndose
un flujo de ácido de salida al 95%.
Con el propósito de mantener el equilibrio, se alimenta ácido de producto (98,5%) al estanque de
ácido de secado, determinar :

a) Flujo de ácido al 96% alimentado a Torre y flujo de ácido al 95% de salida Torre.

b) Flujo de ácido al 96% a la salida del estanque.

c) Cantidad de ácido al 96% que es necesario retirar de la corriente (cruce) para mantener el nivel
operacional en estanque.

a) Sea Z = Flujo de alimentación de ácido al 96% Kg/hr.

Y = Flujo de salida de ácido al 95% Kg/hr.

Balance de agua en Torre de Secado :

Agua Alimentada

989 Nm3 * 1 Kgmol * Kg

1 18
Hr 22,41 Nm3 Kgmol

Agua = 7944,58 Kg/hr

 Aguaalimentada + Agua(ác. 96%) = Agua(ác.
95%)

(1) 7944,58 + 0,04 * Z = 0,05 * Y

Balance de ácido en Torre de Secado :

Ácido(ác. 96%) = Ácido(ác. 95%)

(2) 0,96 * Z = 0,95 * Y

Resolviendo el sistema de ecuaciones de (2) :

Y = 1,01 * Z

Reemplazando en (1) :

7944,58 – 0.04 * Z = 0,05 (1,01 * Z)

7944,58 = 0,0105 * Z
Z = 7944,58
0,0105

Por lo tanto,

Ácido al 96% = 756626,67

Kg/hr

Ácido al 95% = 764192,94

Kg/hr

b) Flujo toral Ácido al 96%

Ácido al 95%

Ácido = 764192,94 * 0,95 = 725983,29 Kg/hr

Agua = 764192,94 * 0,05 = 38209,65 Kg/hr

Ácido al 98,5%

Flujo = 5099 Kg/min = 305940 Kg/hr

Ácido = 305940 * 0,985 = 301350,9 Kg/hr
 Agua = 305940 * 0,015 = 4589,1 Kg/hr

Balance al ácido sulfúrico en estanque :

ác. (95%) + ác. (98,5%) = ác.

(96%)

725983,29 + 301350,9 = ác. (96%)

H2SO4 = 1027334,19
Kg/hr

Por lo tanto flujo total es :

Flujo = 102733,19
0,96

Ácido al 96% = 1070139,78

Kg/hr

c) Ácido de Cruce

El balance global al agua del sistema está dado por :

Aguaalimentada + Agua(ác. 98,5%) = Agua(ác.

96%)

de b)

Flujo ácido al 98,5%

Ácido = 301350,9 Kg/hr

Agua = 4589, Kg/hr

de a)

Agua alimentada

Agua = 7944,58 Kg/hr

Reemplazando

7944,58 + 4589,1 = x
Agua (ác. Al 96%) = 12533,68 Kg/hr
 Por lo tanto, el flujo de ácido de cruce es :

12533,68
0,04

= 313342 Kg/hr

Caso 4

Determinar el % y flujo de Ácido Sulfúrico en Kg/min en la corriente de salida de la Torre de

Absorción, bajo las siguientes condiciones de operación :

SO3 + H2O  H2SO4

Alimentación :

SO3 = 991 Nm3 * 1 Kgmol

Hr 22,41 Nm3

= 44,22 Kgmol SO3

Flujos de Ácido al 98,5%

donde 98,5% en peso es H2SO4

 1,5% en peso es H2O
Flujo = 12291 Kg/min = 737460 Kg/hr
H2SO4 = 737460 * = 726398,1 Kg/hr
0,985
H2O = 737460 * = 11061,9 Kg/hr
0,015

Agua

H2O = 11061,9 Kg/hr

PM H2O = 18 Kg/Kgmol

n = 11061,
9
18

n = 614,55 Kgmol de
agua

Ácido

H2SO4 = 726398,1 Kg/hr

PM H2SO4 = 98 Kg/mol

n = 726398,1

98

n = 7412,22 Kgmol H2SO4

De la reacción, la relación estequiométrica entre SO3 y H2O es 1 a 1.

Moles en Kgmol/hr
SO3 H2O H2SO4
Entra 44,22 614,55

Reacciona 44,22 44,22

Sale ------- 570,33 44,22

Salida :

a) De la reacción :
 Agua = 570,33 * 18 = 10265,94 Kg H2O
Ácido = 44,22 * 98 = 4333,56 Kg H2SO4

b) Ácido proveniente de flujo de entrada :

Ácido = 726398,1 Kg/hr

% H2SO4 Salida = Kg H2SO4(a + b) * 100

Kg H2SO4(a + b) + Kg H2O

= 4333,56 + 726398,1 * 100

4333,56 + 726398,1 –
10265,94

= 98,6% H2SO4

Flujo = Kg H2SO4(a + b)

H2SO4 salida = 730731,66 = 12178,86 Kg/min

Kg/hr