EQUIPOS UTILIZADOS EN LA PRUEBA DE TITULACIÓN

1. Frascos de muestras

Se necesitan 2 frascos de 500 ml.

2. Buretas de almacenamiento

Se necesitan 3 buretas de 50 ml

3. Soporte de buretas

4. Pinzas de buretas

5. Microburetas

Se necesitan 2 microburetas de 1 ml

6. Pipetas volumétricas

Se necesitan pipetas de 1, 2, 5, 25 y 100 ml

7. Matraces volumétricos

Se necesitan matraces de 250, 500 y 1000 ml

8. Cilindros graduados

Se necesita 1 de 25 ml con divisiones de 1 ml y uno de 500 ml con

divisiones de 5 ml

9. Vasos precipitados

Se necesita uno Griffin de 800 ml

10. Agitador

11. Stand de valoración

Se requiere de uno

12. Electrodo de calomelano

13. Electrodo de platino

14. Multimetros

Con errores no superiores a 3mv

15. Enfriadores de muestras

Se necesita uno de acero inoxidable austenitico

16. Pinchclamp

Se necesitan 2 de tipo ajustable para uso en 6 mm

17. Botellas de lavado

Se necesita una de 500 ml

18. Tubo de frasco de extensión lavadora

De una longitud de 20 cm de metal o plástico rígido.

19. Aparatos varios.

 REACTIVOS A UTILIZAR

Para la realización de las soluciones de madres se requieren los siguientes

reactivos los cuales serán mencionados según las soluciones que se van a
preparar

1. Solución alcalina de yoduro de potasio

 700 g de KOH
 150g de Yodato
 Agua destilada

2. Solución de Yodo (0.1N)

 6,345 g de Yodo sublimado

 75 g de KI
 Agua destilada

3. Yodada solución de yoduro alcalino ( Reactivo Nº 2)

 250 ml de solución alcalina de KI

 Yodo 2 a 0.1 N

4. Soluciones de sulfato manganoso (Reactivo Nº 1)

 364 g de MnSO4 . H2O

 700 ml de agua destilada

5. Soluciones de acido sulfúrico (Reactivo Nº3)

 750 ml de H2SO4 (gravedad especifica 1.84)

 250 ml de agua destilada

6. Solución de potasio bi-yodato (0.2000 N)

 6,4985 g de KH (IO3)2
 Agua destilada

7. Solución de potasio bi-yodato (0.0050N)

 25 ml de KH (IO3)2 a 0.2000 N
 Agua destilada

8. Soluciones de oxido de fenilarsina (0.025 N)

  2.6005 g de oxido 3 fenilarsina
 110 ml de solución NaOH (12 g/l)
 Agua destilada
 HCL (1+1)
 Cloroformo

9. Soluciones de oxido de fenilarsina (0.005N)

 100 ml de Solución de Oxido de fenilarsina a 0.0025 N

 Agua destilada

10. Solución de almidón

 6g de almidon de arrurruz o almidon yodometrico

 Agua destilada (hirviendo)
 20 g de KHO
 6 ml de acido acético glacial ( 99,5%)
 Tiosulfato sódico
 HCl
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
 Preparación de soluciones madres
1. Solución alcalina de yoduro de potasio

 Pesar 700g de Hidróxido de potasio (KOH).

 Diluir el KOH en agua destilada hasta completar 700 ml de
solución en un matraz de 1L.
 Se deja enfriar a temperatura ambiente o con un baño de hielo
para facilitar el enfriamiento.
 Pesar 150 de Yodato libre (KI).
 Diluir el KI en 200 ml de agua destilada.
 En un matraz de 1L mezclar la solución de KOH y la de KI,
completar con agua destilada hasta 1L.
 Almacenar en una botella oscura.

2. Solución de Yodo (0.1N)

 Pesar 6.345 g de yodo resublimed

 Pesar 75 g de KI
 Diluir en 60ml de agua destilada el KI pesado en el paso
anterior.
 Diluir el Yodo resublimed en la solución de KI preparada
anteriormente
 Completar con agua destilada hasta 500 ml en un matraz aforado

3. Yodada solución de yoduro alcalino ( Reactivo Nº2)

 En un matraz aforado de 250ml agregar la solución alcalina de

KI hasta completar la mitad del volumen del matraz
 Añadir una pequeña cantidad medida con precisión de 0.1 N
iodine 2 suficiente para reaccionar con toda la interferencia de
reducción en el agua a analizar
 Enrasar con la solución de KI alcalina.

Nota: Dado que la solución de yoduro alcalino yodada debe ser

utilizada con precisión. Para el ensayo se debe utilizar la cantidad
mínima suficiente de 0.1 N de yodo, debido a que la precisión de los
resultados puede disminuir con el aumento de la concentración de
yodo. Se recomienda utilizar a modo de prueba 10ml de 0.1 N de yodo
en la preparación de la solución alcalina de yoduro yodada. Preparar
 una segunda solución, si es necesario, con más o menos cantidad de
yodo a 0.1 N, según se requiera.
4. Soluciones de sulfato manganoso (Reactivo N°1)

 Pesar 364 g de MnSO4. H2O en un vaso precipitado de 1 L.

 Añadir 700ml de agua destilada.
 Agitar hasta disolver.
 Transvasar a un matraz aforado de 1 L y enrasar con agua.

5. Soluciones de ácido sulfúrico (Reactivo N°3)

 Verter cuidadosamente 750 ml de H2SO4 (gravedad específica

1.84) con 250 ml de agua destilada en un vaso precipitado.
 Enfriar a temperatura ambiente o utilizar un baño de hielo para
facilitar el enfriamiento.
 Transvasar a un matraz aforado de 1L.
 Llevar hasta el aforo con agua destilada.

6. Solución de bi-yodato de Potasio (0.2000N)

 Pesar exactamente 6.4985g de KH(IO3)2

 En un matraz volumétrico diluir el KH(IO3)2
 Mezclar completamente.

7. Solución de bi-yodato de potasio (0.0050N)

 Con una pipeta transferir 25 ml de la solución de 0.2000N

KH(IO3)2 a un matraz aforado de 1 L.
 Agregar agua destilada hasta el aforo.
 Mezclar completamente.

8. Solución de óxido de fenilarsina (0.025N)

 Pesar 2.6005g de óxido de fenilarsina.

 Disolver el oxido de fenilarsina en 110ml de solución de NaOH
(12 g/l).
 Añadir 2 ml de HCl (1+1) para llevar a un pH de 9
 Continuar la acidificación con HCl hasta alcanzar un pH de 6 a
7.
 Añadir 1 ml de cloroformo para la preservación a 1 L.

9. Soluciones de óxido de fenilarsina (0.005 N)

 Con una pipeta transferir 100ml de solución de óxido de

fenilarsina a 0.025N a un matraz aforado de 500 ml.
  Agregar agua destilada hasta el aforo.
 Mezclar completamente.
10. Solución de óxido de fenilarsina de (0.01N)

 Con una pipeta, transferir 100ml de solución de oxido de

fenilarsina (0.025N) a un matraz aforado de 250 ml.
 Agregar agua destilada hasta el aforo.
 Mezclar completamente.

Nota: El óxido de fenilarsina es más aceptable que el tiosulfato

de sodio. Sin embargo, tiosulfato puede ser usado. El analista
debe especificar que valorante se utiliza.

Para preparar una solución madre de tiosulfato sódico a (0.1N)

 Se pesan 24.82g de Na2S2O3.5H2O

 Se disuelve el Na2S2O3.5H2O en agua destilada hervida y
enfriada hasta completar 1L.
 Agregar 5 ml de cloroformo para conservar.

Preparar una solución estándar diluida de valoración (0.005N)

 Transferir con una pipeta 25ml de solución de 0.1 N de

Na2S2O3.5H2O a un matraz aforado de 500ml.
 Agregar agua destilada hasta el aforo.
 Mezclar completamente.

Nota: No preparar más de 12 a 15 hrs antes de su uso.

Estandarizar con bi-yodato de potasio u otro método
reconocido.

11. Solución de almidón

 Pesar 6 ga de almidón de arrurruz o almidón yodométrico.

 Agregar agua fría hasta formar una pasta.
 Transferir la pasta a 1 L de agua destilada hirviendo.
 Añadir poco a poco 20g de hidróxido de potasio.
 Mezclar bien y dejar reposar durante 2 hrs.
 Añadir 6 ml de acido acético glacial (99,5%)
 Mezclar bien
 Añadir suficiente HCl (sp gr 1.19) para ajustar el valor del pH de
la solución de 4.0, como se indica en un sistema de vidrio.
  Guarde en un frasco con tapón.

Nota. La solución preparada se mantendrá químicamente estable

durante un año.
  Estandarización de los reactivos
1. Soluciones de óxido de fenilarsina.

 Verter 500ml de agua destilada en un vaso de 800ml

 Añadir 2 ml de solución de yoduro de potasio yodato alcalina
(Reactivo N°2)
 Mezclar a fondo con una varilla de vidrio o un agitador
magnético, durante 2 o 3 min para la difusión completa.
 Añadir 2 ml de acido sulfúrico ( Reactivo N°3)
 Mezclar bien, de nuevo por espacio de 2 o 3 min.
 Por último añadir 2 ml de solución de sulfato de manganeso (
Reactivo N°1)
 Mezclar bien por espacio de 2 o 3 min.

Nota: Si se prepara correctamente esta solución es insensible a la

reacción con oxígeno disuelto en el agua destilada o el oxígeno libre
en los alrededores.

 Añadir 2 ml de solución de almidón y aparecerá un color azul

indicando la presencia del yodo en el reactivo N°2
 Valorar con la solución de oxido de fenilarsina utilizando el
criterio de valoración electrométrica o prueba de punto final de
titulación.
 Añadir a la solución exactamente 2ml de solución de bi-yodato
de potasio a 0.0050N Y aparecerá nuevamente el color azul.
 Valorar con la solución de oxido de fenilarsina hasta el punto
final.
 Se repite el procedimento desde la adicción de los 2ml de
solución de bi-yodato de potasio a 0.0050N, hasta un acuerdo
razonable en la cantidad de oxido de fenilarsina utilizado entre
los puntos extremos es requerido.

Nota: la cantidad de oxido de fenilarsina utilizado entre los puntos

finales sucesivos es equivalente a la correspondiente adicción de bi-
yodato de potasio.

Calculo de la normalidad de la solución de feliarsina

Se puede calcular por la siguiente ecuación:

𝑵𝒃𝒊𝒙 𝑻𝒃𝒊
Npao = 𝑻𝒑𝒂𝒐
 Donde:

Npao= Normalidad en la solución de oxido de fenilarsina.

Nbi= Normalidad de la calibración de bi-yodato de potasio.
Tpao= volumen de solución de oxido de felirarsina utilizado entre los
puntos finales en ml.
Tbi= volumen de solución de bi-yodato estándar 0.0050N utilizado
entre los puntos finales en ml.

Nota: se utilizara el promedio de varias lecturas en estrecho acuerdo

para el valor medio de Npao.

2. Estandarización de la solución de yodo.

 A 500ml de agua destilada añadir 1 ml de la solución de yodo

0.1 N.
 Mezclar bien.
 Añadir 2 ml de solución de almidón y aparecerá un color azul.
 Valorar con la solución de oxido de fenilarsina estandarizada
0.025 N, utilizando ya sea el punto final electrométrico o
pruebas de punto final de almidón.
 Añadir 1 ml de la solución de yodo y el color azul volverá a
aparecer.
 Valorar con solución de oxido de fenilarsina al punto final.
 Se repite el procedimiento a partir de donde se añade 1 ml de la
solución de yodo y el color azul vuelve aparecer, hasta que se
obtine un acuerdo entre la cantidad de oxido de fenilarsina
utilizado entre los puntos finales.

Nota: la cantidad de oxido de fenilarsina utilizado entre los puntos

finales sucesivos es equivalente a las adicciones de solución de yodo
correspondientes.

Calculo de la Normalidad de la Solucion de yodo

Se puede calcular por la siguiente ecuación:

𝑵𝒑𝒂𝒐 𝒙 𝑻𝒑𝒂𝒐
Nio = 𝑻𝒊𝒐

Donde:

Nio= Normalidad de la solución de yodo

Npao= Normalidad de la solución de oxido de fenilarsina
estandarizada, nominalmente 0.025N.
Tio= volumen de la solución de yodo utilizado entre los puntos finales
en ml.
Tpao= volumen de la solución de oxido de fenilarsina utilizado en
criterios de valoración en ml.

Nota: se utilizara el promedio de varias lecturas en estrecho acuerdo

para varios valores de Nio.

Calculo para la normalidad del yodo en el reactivo N°2

Se puede calcular por la siguiente ecuación:

𝑵𝒊𝒅 𝒙 𝑻𝒊𝒅
Nio= 𝑻𝒊𝒐

Donde:

Nio = Normalidad del yodo en el reactivo N°2

Nid = Normalidad del yodo en la solución de yodo estandarizada.
Tid = volumen utilizado de solución de yodo en ml.
Tio = Volumen de solución de yoduro alcalino yodada, es decir,
solución de yoduro de potasio alcalino en ml.
  Preparación de muestras de ensayo de titulación

1. Tratar la muestra de prueba primero para que permanezca en un

estado de tiempo no fijado lo más corto.

2. Después de desconectar las líneas de muestreo de los frascos de

muestreo insertar la extensión arandela de tubo de mufla en una de las
mangueras de conexión en la descarga de muestreo de la nevera.

3. Apriete la abrazadera de la manguera en el otro para sellar el flujo.

4. Ajuste el flujo de agua desaireada para formar un chorro vigoroso de

descarga desde la salida de la arandela de tubo de extensión matraz.

5. Agitar el agua fuera de la extensión del matraz de muestreo con un

movimiento oscilante rápido.

6. Asegurarse de mantener el eje de longitudinal de las llaves de paso en

ángulos rectos al plano de movimiento para evitar que los tapones de
la llave de paso se desalojen.

7. Con una bureta añadir el reactivo n° 2 (Solución de yoduro alcalino

yodada) en el tubo de muestreo marcado con “A” de manera que el
nivel coincida con la marca superior grabada.

8. La cantidad de reactivo a ser introducido en la muestra y el volumen

de llave de paso, será el volumen medido utilizando la parte inferior
del menisco de liquido en las dos marcas de gravado.

9. La marca etch inferior está situada de manera que una profundidad

apreciable de reactivo selle las llave de paso cuando la cantidad de
reactivo completo se ha añadido a la muestra.

10. Se debe cuidar que quede atrapadas burbujas de aire en las

extensiones del tubo frasco de muestreo.

11. Usar un alambre de cobre limpio para desalojar las burbujas de aire a
partir de soluciones en las extensiones de tubo matraz.

12. Abrir la llave de paso superior en primer lugar.

13. Estrangular la llave de paso inferior para que el reactivo fluya en el
matraz, hasta que el nivel coincida con la marca inferior grabada.

14. Cerrar la llave de paso inferior en primer lugar y luego la parte

superior.

15. Se requiere una precisión extrema en la medición y adicción del

reactivo n° 2.

16. Agitar el exceso de líquido del frasco como en los pasos s 5 y 6.

17. Inserte la boquilla de lavado de un chorro de la corriente vigorosa de

agua desaireada y enfriada, durante un periodo de 10 a 15 seg. Para
lavar el reactivo y la muestra de drenaje- off restante.

18. Agitar en exceso de líquido del frasco como se explica en los pasos 5
y 6.

19. Con una bureta añadir el reactivo n° 1 (solución de sulfato de

manganeso) a la extensión del tubo del matraz de muestreo marcado
con la letra “B” hasta la marca 2.0 ml.

20. El reactivo n° 1 se debe añadir desde el extremo opuesto del matraz a

fin de evitar cualquier posible contacto de estos reactivos con el aire.

21. Introducir el reactivo en el matraz como se describen en los pasos del

12 al 15

22. Agitar el exceso de liquido en el frasco como se aplica en los pasos 5

y6

23. Lavar los dos extremos del matraz como se explica en el paso 17

24. Agitar el exceso de liquido de los extremos del matraz como se exlica
en los pasos 5 y 6

25. Agitar durante al menos 30 seg para mezclar el precipitado que se

forma.

26. Dejar reaccionar de 2 a 3 min y mezclar de nuevo agitando el matraz

27. Con el precipitado bien mezclado, añadir el reactivo n° 3 tal como se
explica en los paso desde el 28 al 29 tan pronto como sea posible para
evitar la sedimentación del precipitado

28. Con una bureta agregar el reactivo n°3 (Acido Sulfúrico) a la extensión
del tubo del matraz de muestreo marcado con la letra “B” hasta el
aforo.

29. Introducir el reactivo en el matraz como se describe en los paso s del

12 al 15

30. Agitar el exceso del liquido del frasco como se explica en los pasos 5
y6

31. Lavar los dos extremos del matraz como en el paso 17.

32. Agitar el exceso de liquido como se aplica en el paso 5 y 6

Nota: La muestra de ensayo está completamente preparada y puede

dejarse en espera del análisis inmediatamente después de la
preparación de la muestra de interferencia.
 Preparación de muestras de Interferencia

1. Agitar el agua de la toma de muestra de los tubo de extensión

del matraz como se describe en los pasos 5 y 6 del
procedimiento de preparación de la muestra de ensayo.

2. Con una bureta agregar el reactivo n°2 ( solución de yodo

alcalino yodada) a la extensión de tubo marcado con la letra “A”
como se describe en los paso del 7 al 11 ( P. preparación de la
muestra de ensayo)

3. Introducir el reactivo en la muestra cómo se explica en los paso

del 12 al 15 ( P. preparación de la muestra de ensayo)

4. Dejar reposar durante 2 o 3 min

5. Agitar el exceso de liquido del extremo del matraz como se

explica en los pasos 5 y 6 (P. preparación de la muestra de
ensayo).

6. Inserte la boquilla de lavado en cada de extensión del frasco

como se describe en el paso 17 ( P. preparación de la muestra
de ensayo).

7. Agitar el exceso de liquido del extremo del matraz como se

explica en los pasos 5 y 6 (P. preparación de la muestra de
ensayo).

8. Con una bureta agregar el reactivo n° 3 (acido sulfúrico) a la

extensión de tubo del matraz de muestreo marcado con la letra
“B” de la misma manera que se hizo para el reactivo n° 1 pasos
19 y 20 ( P. preparación de la muestra de ensayo).

9. Introducir el reactivo en la muestra tal como se explica en los

paso del 12 al 15 (P. preparación de la muestra de ensayo).

10. Agitar el exceso de liquido del extremo del matraz como se

explica en los pasos 5 y 6 (P. preparación de la muestra de
ensayo).
11. Lavar los dos extremos del matraz como se describe en el paso
17 (P. preparación de la muestra de ensayo).

12. Agitar el exceso de liquido del frasco tal como se describe en

los paso 5 y 6 (P. preparación de la muestra de ensayo).

13. Con una bureta añadir el reactivo n°1 (Solución de sulfato de

manganeso) a la extensión de tubo del matraz de muestreo
marcado con la letra “B” hasta la marca superior de grabado
como se describe para el reactivo n° 2 en los paso del 7 al 11 (P.
preparación de la muestra de ensayo).

14. Introducir el reactivo en la muestra cómo se explica en los paso

del 12 al 15 (P. preparación de la muestra de ensayo).

15. Agitar el exceso de liquido del extremo del matraz como se

hace en los pasos 5 y 6 (P. preparación de la muestra de
ensayo).

16. Lavar los dos extremos del matraz como se describe en el paso
17(P. preparación de la muestra de ensayo).

17. Agitar el exceso de liquido como se explica en el paso 5 y 6 (P.

preparación de la muestra de ensayo).

Nota: La muestra interferencia está completamente preparada y

se deja esperar para el análisis.
  Valoración de la muestra de prueba (Punto
electrométrico final)

Con el agitador en su lugar y los electrodos montados y conectados al

potenciómetro o un voltímetro, poner en posición en la parte baja del vaso
precipitado en forma de Griffin y enjuagar los electrodos y el vaso
precipitado con agua destilada.

1. Con el fin de reducir la posibilidad de error por yodo precipitado

tras la exposición al aire en el agujero de la llave de paso en el
matraz “A”, se deja fugar aproximadamente 10 ml desde el
extremo “A” en el vaso precipitado de 25 ml.

2. Registrar el volumen y desechar.

3. Escurrir el resto de la muestra desde el extremo “B” del vaso

en el vaso precipitado para la titulación.

4. Poner en marcha el agitador y ajustar su velocidad hasta un

máximo de agitación para evitar la cavitación y la salpicadura.

5. Añadir 2 ml de solución de almidón a la muestra y desde

aparecer un color azul discernible.

6. La muestra debe estar a una temperatura por debajo de 21°C (

70°F).

7. Si el color azul del indicador de almidón es deficiente se debe a

que el yodo libre que está presente en el reactivo n° 2 es
insuficiente por lo que debe aumentarse la concentración.

8. Lea el potencial a través de los electrodos y registre.

9. Llene la microbureta de 1 ml con una solución de oxido de

fenilarsina a 0.005N aplicando succión y el drenaje por
gravedad de residuos.

10. Vuelva a llenar la microbureta y ajústela al nivel “cero”.

11. Añadir solución de oxido de fenilarsina en incrementos de 0.01

ml hasta acercarse al punto final cuidando de no pasarse.

12. Sumergir el extremo de la microbureta en la muestra al término

de cada adición.
13. Registrar la cantidad de solución utilizada.

14. Esperar por espacio de 1 min y leer el medidor.

15. Esperar durante 10 o 15 seg y leer el medidor de nuevo,

repitiendo este procedimiento hasta que la lectura se vuelva
sustancialmente constante.

16. Registrar el milivoltaje.

17. Repetir el procedimiento de adición de oxido de fenilarsina en

incrementos de 0.01 ml hasta que la titulación ha ido mas allá
del punto final, registrando los datos como se ha descrito.

18. Después de completar la valoración de la muestra de prueba,

retirar y vaciar el recipiente de valoración .

19. Coloque nuevamente el vaso de precipitados y enjuagar los

electrodos y el agitador con agua destilada de la botella de
lavado.

20. Retirar y vaciar el vaso, enjuague con agua destilad, vacíe y

vuelva a colocar en preparación para la valoración de la
muestra de interferencia.
  Valoración de la muestra de interferencia (Punto
electrométrico final)

1. Escurrir aproximadamente 10 ml de la muestra de interferencia

desde el extremo del flash graduado marcado con la letra “A”
de 25 ml.

2. Registrar el volumen y desechar.

3. Escurrir el resto de la muestra desde el extremo “B” del vaso en

el vaso precipitados para la titulación.

4. Poner en marcha el agitador y ajustar su velocidad hasta un

máximo de agitación que se produzca sin cavitación ni
salpicaduras.

5. Añadir 2ml de solución de almidón a la muestra y proceder a la

titulación, tal cual como se hizo para la muestra de prueba.

6. Si la titulación de oxido de fenilarsina 0.005N requiere de

cantidades excesivas de solución, esta puede ser sustituida.

Nota: La nitidez del punto final electrométrico es, en cierta medida

afectado por el tipo de agua probada. Con algunas aguas, el punto
final puede ser tan oscuro que las determinaciones precisas se hacen
difíciles. Esta condición puede ser aliviada por titulación de bi-yodato
de potasio 0.005N en lugar de oxido de fenilarsina 0.005N.

Valoración con Bi-yodato

1. Valorar la muestra con oxido de fenilarsina 0.005N al punto final

del almidón.

2. Añadir 0.5 ml de la solución de oxido de fenilarsina a 0.005N.

3. Registrar el volumen usado.

4. Valorar electrométricamente con bi-yodato de potasio a 0.005N

añadiendo incrementos de 0.01ml.

5. Registrar tanto la cantidad añadida, como la lectura en

milivoltios correspondiente.
6. El punto final se alcanza cuando el cambio en la lectura de
milivoltios por 0.01ml de incremento es un máximo.

7. Restar la cantidad de bi-yodato en términos de oxido de

fenilarsina del total de oxido de fenilarsina usado.

8. La cantidad de oxido de fenilarsina requerida para alcanzar el

punto final de la titulación será el resultado de la resta que se
hace en el paso 7.