EQUILIBRIO ACIDO - BASE

“Probablemente no haya otro tipo

de equilibrio
tan importante con el de ácidos y
bases”
 ACIDOS BASES
FRUTAS CÍTRICAS JABÓN
ASPIRINA DETERGENTES
GASEOSAS LIMPIADORES
VINAGRE AMONIACALES
VITAMINA C ANTIACIDOS
 DEFINICIONES DE ÁCIDOS Y BASES.

Arrhenius (1883)
Ácido:
Sustancia que en solución acuosa, libera H+
HCl  H+ (aq) + Cl- (aq)
Base:
Sustancia que en solución acuosa, libera OH-
NaOH Na+ (aq) + OH- (aq)
 1903
Tercer premio Nobel
de Química
“En reconocimiento a los extraodinarios servicios que ha
prestado al avance de la química mediante su teoría
electrolítica de la disociación”.

[http://www.nobel.se/chemistry/laureates/1903/index.html]
Svante Arrhenius
(1859-1927)
Limitaciones:
* Sustancias con propiedades básicas que no contienen
iones hidroxilo (p.ej.: NH3 líquido)
* Se limita a disoluciones acuosas.
Se requiere una perspectiva más general
 Brønsted-Lowry (1923)
Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+
Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+

CH3COOH (aq) + H2O (l)  H3O+ (aq) + CH3COO- (aq) Transferencia

ácido base ácido base protónica

Par ácido-base conjugado

* Ya no se limita a soluciones acuosas

Ventajas
* Se explica el comportamiento básico de, p.ej., NH3

Sustancia anfótera
(puede actuar como
NH3 (aq) + H2O (l)  NH4+ (aq) + OH- (aq)
ácido o como base)
 Dador Aceptor + partícula

D1 A1 + p
A2 + p D2
D1 + A2 A1 + D2
TIPO DE PARTÍCULA
REACCIÓN INTERCAMBIADA

ÁCIDO-BASE PROTÓN
FORMACIÓN DE ION O MOLÉCULA SIN CAMBIO DE
COMPLEJOS NÚMERO DE OXIDACIÓN
PRECIPITACIÓN ION
REDOX ELECTRÓN CAMBIO DE NÚMERO DE
OXIDACIÓN
 Lewis (1923)
Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un
par de electrones no compartidos.
+
H H

H+ + :N H H N H

H H

Ácido: Especie que puede aceptar pares de electrones

Base: Especie que puede ceder pares de electrones
 ACIDOS Y BASES COMUNES EN EL
LABORATORIO
ACIDOS FORMULA MOLARIDAD
 NÍTRICO HNO3 16
 CLORHÍDRICO HCl 12
 SULFÚRICO H2SO4 18
 ACÉTICO CH3COOH 18
BASES
 HIDRÓXIDO DE AMÓNIO NH4OH 15
 HIDRÓXIDO DE SÓDIO NAOH SÓLIDO
 HIDRÓXIDO DE POTÁSIO KOH SÓLIDO
 ACIDOS FUERTES

SE DISOCIAN COMPLETAMENTE EN AGUA.

 HCl(aq) + H2O(l) Cl-(aq) + H3O+(aq)

ACIDOS DÉBILES
SE DISOCIAN PARCIALMENTE EN AGUA.

CH3COOH (aq) + H2O(l) CH3COO- (aq) + H3 O+

(aq)
 BASES FUERTES
ACIDOS FUERTES
NaOH
HCl
LiOH
H2SO4
KOH
HNO3
Mg(OH)2
HClO4
Ca(OH)2
HBr
Ba(OH)2
 BASES FUERTES

SE DISOCIAN COMPLETAMENTE EN AGUA.

 NaOH(aq) Na+(aq) + OH-(aq)

BASES DÉBILES
SE DISOCIAN PARCIALMENTE EN AGUA.

 NH3 (aq) + H2O(l) NH4+ (aq)+ OH- (aq)

ÁCIDOS FUERTES Y DEBILES
 LA AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA.
ESCALA DE pH.

Equilibrio de autoionización del agua

H2O (l) + H2O (l)  H3O+ (aq) + OH- (aq) Kw = [H3O+][OH-]

Producto iónico del agua

pH = - log [H3O+]
A 25ºC, Kw = 10-14
pOH = - log [OH-]
APLICANDO EL OPERADOR p

- log 10-14 = - log [H3O+] - log [OH-]

14 = pH + pOH
 Agua pura: [H3O+] = [OH-] ;
[H3O+] = 1.10-7 M  pH = 7 [OH-] = 1.10-7 M  pOH = 7

SOLUCIÓN SOLUCIÓN SOLUCIÓN

ÁCIDA NEUTRA BÁSICA

[H3O+] > [OH-] [H3O+] = [OH-] [H3O+] < [OH-]

pH < 7 pH = 7 pH > 7

7
ácida básica
pH
 En 1909 Søren Peter Lauritz Sørensen,
bioquímico de Carlsberg, propuso un método
para expresar la acidez de una solución.
Definió pH (power of the hydrogen ion):

pH = -log[H+] [H+]= [H3O+]

pOH = -log[OH-] KW = [H3O+][OH-]= 1.0x10-14

-logKW = -log[H3O+]-log[OH-]= -log(1.0x10-14)

pKW = pH + pOH= -(-14)

pKW = pH + pOH = 14
ESCALA DE pH Y pOH
 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES.
CONSTANTES DE IONIZACIÓN.

Fuerza de un ácido o base: mayor o menor

tendencia a transferir o aceptar un protón.

Mayor fuerza de un ácido: mayor será Ka (< pKa)

Caso extremo: ácido fuerte
(p.ej. HCl, HNO3, HClO4, H2SO4 y HBr)
se encuentra totalmente disociado (Ka >> 1)
 NH3 + H2O  NH4+ + OH- Constante de basicidad

[NH4+] [OH-]
Kb=
[NH3]

Mayor fuerza de una base: mayor será Kb (menor pKb)

Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...)
se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb  )

En el caso de un par ácido-base conjugado, Ka y Kb están relacionadas

[NH4+] [OH-] [H3O+] Kw

Kb= . = Kw = Ka Kb
[NH3] [H3O+] Ka
 CONSTANTE DE IONIZACIÓN DE UN ÁCIDO

HAc + H2O Ac- + H 3O +

base ácido
acido base conjugado
conjugada
[Ac- ][H3O+] [Ac- ][H3O+]
Kc= Ka= Kc[H2O] = = 1.8x10-5
[HAc ][H2O] [HAc]

[H3O+] desde HAc

Grado de ionización =
[HAc] inicial

[H3O+] desde HA
% de ionizacion = x 100%
[HAc] inicial
 Fuerza
Base Fuerza
relativa de la
Ácido conju- Reacción relativa del Ka
base
gada ácido
conjugada
HClO4 ClO4- HClO4 + H2O → H3O+ + ClO4- Muy fuerte Muy débil Muy grande

- + -
Muy grande
HCl Cl HCl + H2O → H3O + Cl 7
(≈ 10 )

- + -
Muy Grande
H2SO4 HSO4 H2SO4 + H2O → H3O + HSO4 3
(≈ 10 )
- + -
HNO3 NO3 HNO3 + H2O → H3O + NO3 Grande
- 2- - + 2-
HSO4 SO4 HSO4 + H2O → H3O + SO4 Grande
H3PO4 H2PO4- H3PO4 + H2O ↔ H3O+ + H2PO4- 7,5 x 10-3
HF F- HF + H2O ↔ H3O+ + F- Débil 6,8 x 10-4
HAc Ac- HAc + H2O ↔ H3O+ + Ac- 1,85 x 10-5
H2CO3 HCO3- H2CO3 + H2O ↔ H3O+ + HCO3- 4,3 x 10-7
-8
H2S HS- H2S + H2O ↔ H3O+ + HS- 9,5 x 10
- 2- - + 2- -8
H2PO4 HPO4 H2PO4 + H2O ↔ H3O + HPO4 6,2 x 10
NH4+ NH3 NH4+ + H2O ↔ H3O+ + NH3 Fuerte 5,55 x 10-10
-11
HCO3- CO3- HCO3- + H2O ↔ H3O+ + CO32- 5,61 x 10
2- 3- 2- + 3- -13
HPO4 PO4 HPO4 + H2O ↔ H3O + PO4 2,2 x 10
-14
HS- S2- HS- + H2O ↔ H3O+ + S2- 1,3 x 10
H3O+ H2O H2O + H2O ↔ H3O+ + OH- Muy débil Muy Fuerte 1 x 10-14
 ÁCIDOS POLIPRÓTICOS

ÁCIDO FOSFÓRICO: ÁCIDO TRIPRÓTICO

H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4- Ka1 = 7.1x10-3

H2PO4- + H2O H3O+ + HPO42- Ka2 = 6.3x10-8
HPO42- + H2O H3O+ + PO43- Ka3 = 4.2x10-13
ÁCIDO CARBONICO: ÁCIDO DIPRÓTICO

H2CO3 + H2O H3O+ + HCO3- Ka1 = 4,3 x10-7

HCO3- + H2O H3O+ + CO3= Ka2 = 5,6 x10-11

Porcentaje de formación de especies en función del pH
 BASES POLIBASICAS

Al(OH)3 Al(OH)2+ + HO-

Al(OH)2+ Al(OH)2+ + HO-
Al(OH)2+ Al 3+ + HO-

Fe(OH)3 Fe(OH)2+ + HO-

Fe(OH)2+ Fe(OH)2+ + HO-
Fe(OH)2+ Fe 3+ + HO-
 HIDRÓLISIS
Neutras
Comportamiento ácido–base de las sales Ácidas
Básicas

¿Cómo determinarlo de forma cualitativa?

1. Disociar la sal en sus iones

2. Identificar su procedencia
3. Determinar cuáles se pueden hidrolizar
4. Plantear y analizar el equilibrio de hidrólisis
Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte
[p.ej.: NaCl, KCl, NaNO3]

Procede de un ácido fuerte (HCl).

No se hidroliza

H2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)

Procede de una base fuerte (NaOH).

No se hidroliza

Disolución neutra
 Sales procedentes de ácido fuerte y base débil
[p.ej.: NH4Cl]
Procede de un ácido fuerte (HCl).
No se hidroliza
H2O
NH4Cl (s) NH4+ (aq) + Cl- (aq)

Procede de una base débil (NH3). Se hidroliza

NH4+ (aq) + H2O (l)  NH3 (aq) + H3O+ (aq) Disolución ácida

[NH 3 ][H 3O  ]  Kw
Kh  
 K a ( NH 4 ) 
[NH 4 ] K b ( NH 3 )
 Sales procedentes de ácido débil y base fuerte
[p.ej.: CH3COONa]
Procede de una base fuerte (NaOH).
No se hidroliza
H2O
CH3COONa (s) CH3COO- (aq) + Na+ (aq)

Procede de un ácido débil (CH3COOH). Se hidroliza

CH3COO- (aq) + H2O (l)  CH3COOH (aq) + OH- (aq)

Disolución básica

[CH 3COOH][OH - ] - Kw
Kh   K ( CH COO ) 
[CH 3COO - ]
b 3
K a (CH 3COOH)
 Sales procedentes de ácido débil y base débil
[p.ej.: NH4CN]

Procede de un ácido débil (HCN). Se hidroliza

H2O
NH4CN (s) NH4+ (aq) + CN- (aq)

Procede de una base débil (NH3). Se hidroliza

Si Kh (catión) > Kh (anión)  Disolución ácida

Si Kh (catión) < Kh (anión)  Disolución básica
Si Kh (catión) = Kh (anión)  Disolución neutra

[Para el NH4CN: disolución básica]

 7 INDICADORES.

Indicadores: Ácidos o bases débiles cuyas formas ácido/base

conjugadas presentan colores diferentes.

HInd (aq) + H2O (l)  H3O+ (aq) + Ind- (aq)

Color A Color B

[Ind - ][H 3O  ]
K a (HInd) 
[HInd]

Cuando a una disolución le añadimos un indicador,

estarán presentes las dos especies HInd e Ind-.
 ¿Qué color veré?

• Si [HInd]/[Ind-]  10  Color A (predomina forma ácida)

• Si [HInd]/[Ind-]  0.1  Color B (predomina forma básica)
• Si 0.1< [HInd]/[Ind-]<   Color mezcla de A y B

El cociente depende de la Ka y del pH:

[Ind - ][H 3O  ] [HInd]
K Ind  [H 3O  ]  K Ind 
[HInd] [Ind - ]

• Si [HInd]/[Ind-]  10  3O]  10 KInd  pH  pKInd –1

Color A (predomina forma ácida)
• Si [HInd]/[Ind-]  0.1  3O]  0.1 KInd  pH  pKInd +1
Color B (predomina forma básica)
• Si 0.1< [HInd]/[Ind-]<   pKInd –1 < pH < pKInd +1 Mezcla A y B

Intervalo de viraje (2 unidades de pH)

Intervalos de viraje de indicadores