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Laboratorio Fisicoquímica II. Universidad Tecnológica de Pereira.

Efecto de un extracto vegetal sobre el


mecanismo de oxidación del Fe (II)
Effect of a plant extract on the mechanism oxidation of Fe (II)

Jose Manuel Grisales Bedoya, Andrés Felipe Morales Vásquez, Jeison Restrepo
Escuela de Química, Universidad Tecnológica de Pereira, Pereira, Colombia
Correo-e: josegrisales@utp.edu.co,femova96@hotmail.com

Resumen— En la presente práctica se realiza un estudio de la “n” para lo cual se puede hacer uso de las ecuaciones de
cinética de oxidación del complejo hierro(II)fenantrolina y el velocidad integradas, las cuales permiten predecir por métodos
efecto de un extracto vegetal sobre ésta. Donde se monitorea la gráficos el orden de una reacción.
transformación del ion ferroso en su forma férrica, por medio de la Por otro lado, utilizando el método de Van`t Hoff también se
técnica espectrofotométrica determinando cambios en absorbancia puede determinar matemáticamente el orden de una reacción
del complejo de color rojo, observándose una reacción de pseudo
primer orden con una constante de velocidad de 𝟔, 𝟏𝟒𝟏𝟑𝒙𝟏𝟎−𝟑 ±
química en la cual están involucrados dos reactivos; sin
𝟎, 𝟎𝟎𝟏𝟖 𝒎𝒊𝒏−𝟏 . Luego con el extracto se observa una disminución embargo, este método requiere del cálculo previo de las
de la velocidad de reacción que se pudo dar por la presencia de velocidades iniciales, lo cual puede hacerse por métodos
flavonoides, donde se calculó posteriormente un orden -0,3685 gráficos a partir de los datos experimentales.
para este extracto. El HNO3 es un agente oxidante fuerte y los productos de su
reducción dependen de la concentración del ácido. La reducción
de este ácido aporta el oxígeno necesario para formar el
Palabras clave— mecanismos, cinética, oxidación, ión ferroso, ión
complejo dioxigenodihierro, que ha sido identificado como un
férrico, complejo, extracto vegetal.
intermediario inestable en la auto oxidación de los complejos
Abstract— In the present practice study about kinetics of oxidation ferrosos e involucra un puente peroxo entre dos iones de Fe(II).
of the complex iron(II)ophenanthroline and the effect of a plant A partir de esta información se propone el siguiente
extract is performed thereon. Where the transformation of the mecanismo:
ferrous ion is monitored in the ferric form, by spectrophotometric
technique determining the absorbance of the complex changes in 4𝐻𝑁𝑂3 + 3𝐹𝑒 +2 ↔ 3𝐹𝑒𝑂2+2 + 4𝑁𝑂 + 2𝐻2 𝑂 K1
red colour of it, showing a pseudo first order reaction with a rate +2 +2 + 𝐼𝐼 𝐼𝐼 +3
constant 𝟔, 𝟏𝟒𝟏𝟑𝒙𝟏𝟎−𝟑 ± 𝟎, 𝟎𝟎𝟏𝟖 𝒎𝒊𝒏−𝟏. Then, with the extract we 𝐹𝑒 + 𝐹𝑒𝑂2 + 2𝐻 ↔ [𝐹𝑒 𝑂𝑂𝐹𝑒 ]𝐼𝑛𝑒𝑠𝑡𝑎𝑏𝑙𝑒 → 2𝐹𝑒 + 𝐻2 𝑂2 K2
can see a decrease in the reaction rate that could be given by the
𝑁𝑂 + 𝐻2 𝑂2 → 𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂 K3
presence of flavonoids, where an order was subsequently calculated
from this extract that was -0,3685.
Para aplicar el método de los Estados Estacionarios es
Key Word — mechanism, kinetics, oxidation, ferrous ion, ferric necesario considerar que la concentración de 𝐹𝑒𝑂2+2 no
ion, complex, plant extract.
cambia en el tiempo ya que es consumido tan rápidamente
como se produce.
I. INTRODUCCIÓN Después de un tratamiento matemático se obtiene la siguiente
ecuación:
La velocidad de una reacción viene determinada por los 𝑑[𝐹𝑒 +3 ]
= 𝐾1 [𝐹𝑒 +2 ]
cambios en el tiempo de las concentraciones de las especies que 𝑑𝑡
reaccionan, pudiendo ser expresada como una ecuación De acuerdo con esta ecuación la oxidación sigue una cinética
matemática conocida como Ley de Velocidad. Por ejemplo en de primer orden con respecto a la concentración de iones
esta práctica para la oxidación del ión ferroso por acción del ferrosos.
ácido nítrico, una posible ley de velocidad es:
La adición de compuestos orgánicos sintéticos o naturales
𝑑[𝐹𝑒 +2 ] puede inhibir la oxidación del ión ferroso ya sea por quelación
− = 𝐾[𝐹𝑒 +2 ]𝑛 de los iones, impidiendo la reacción con el oxígeno o por
𝑑𝑡
En este caso K incluye el término asociado a la concentración neutralización directa de moléculas activas de oxígeno, a
del HNO3. El paso siguiente consiste en determinar el valor de través de la formación de radicales libres orgánicos altamente

Fecha de Recepción: 20 octubre del 2015


Fecha de Aceptación:
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estables. La estabilidad que adquieren los radicales libres


orgánicos por la deslocalización electrónica, llamada energía
de resosnancia, explica las propiedades antioxidantes de
muchas moléculas de origen natural como los gingeroles y el
ácido carnósico, entre otros.

II. DATOS Y ANÁLISIS

Procedimiento

A partir de una solución acuosa del complejo


Hierro(II)ortofenantrolina de concentración 3x10 -4 M, se
Tabla 3. Concentración de complejo a los tiempos respectivos para la
preparan las siguientes soluciones de trabajo. solución con 10 ml de la sln madre.

Tabla 1. Preparación Soluciones de trabajo.

Alícuotas de 25 ml de cada solución se colocaron en vasos de


precipitados de 50 ml y se midió la absorbancia a 510 nm en
un espectrofotómetro Genesys 20, correspondiente a tiempo
cero. Posteriormente se agregaron 0,5 ml de ácido nítrico Tabla 4. Concentración de complejo a los tiempos respectivos para la
0,04 M y la absorbancia se midió cada cinco minutos hasta solución con 6 ml de la sln madre.
alcanzar un tiempo final de cuarenta minutos. Utilizando las
soluciones de trabajo se construyó una curva de calibración Para comprobar si la oxidación obedece una cinética de
para determinar las concentraciones del complejo de hierro. primer orden con respecto a la concentración de ión ferroso se
graficará el logaritmo de la concentración contra el tiempo de
Se preparó el extracto de albedo de naranja como se indica en cada solución, así:
el artículo de referencia utilizado para esta práctica [1], luego
se formaron dos grupos de tres vasos de precipitados de 50 ml
y se agregaron 25 ml de las soluciones de trabajo. Al primer
grupo se agregaron 01 ml del extracto y al segundo se
agregaron 0,2 ml. A todas las soluciones se agregaron 0,5 ml
HNO3 0,04 M y se procedió de la misma forma que en la
construcción de la curva de calibración.
Tabla 5. Datos respectivos para la gráfica 1, comprobando si corresponde a
Resultados una reacción de pseudo primer orden.

A continuación se presenta la variación de la concentración de


complejo de hierro(II) con el tiempo para las soluciones de
trabajo a partir de las absorbancias medidas en el laboratorio:

Gráfica 1. Logaritmo de la concentración de complejo para cada solución


contra el tiempo.
Tabla 2. Concentración de complejo a los tiempos respectivos para la
solución con 16 ml de la sln madre.
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Ya que para una reacción de primer orden, la forma integrada Para determinar la velocidad inicial se aplicó en cada caso un
de la ley de velocidad es: modelo matemático polinomial de 1 hasta 4 grado, ya que en
este rango se daba una buena distribución de los datos,
𝑘𝑡 utilizando el programa Origin, obteniéndose ecuaciones con
𝑙𝑜𝑔10 [𝐴]𝑡 = 𝑙𝑜𝑔10 [𝐴]0 − coeficientes de regresión significativos. Las velocidades
2,303
iniciales se calcularon por medio del valor de la primera
Entonces la pendiente será igual a k/2,303: derivada de las funciones para valores de tiempo de reacción
cercanos a cero; es decir, lo más próximos posibles al inicio
de la reacción.

A continuación se presentan las ecuaciones correspondientes:

Tabla 6. Ecuaciones de regresión para la cinética de primer orden..

Obteniéndose un valor de KAparente igual a:

𝐾𝐴𝑝𝑎𝑟𝑒𝑛𝑡𝑒 = 6,1413𝑥10−3 ± 0,0018 𝑚𝑖𝑛 −1

Se continúa entonces con los cálculos para el orden de


reacción del extracto en esta reacción a partir de los datos
obtenidos experimentalmente:

Tabla 8. Ecuaciones polinómicas encontradas con el programa Origin.

Tabla 7. Concentraciones del complejo de Hierro(II)Ofenantrolina en


función al tiempo de reacción..
Tabla 9. Velocidades iniciales para las cinéticas de oxidación del complejo
en presencia del extracto alcohólico.

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Para conocer el orden con respecto al extracto alcohólico se


realiza el siguiente cálculo: REFERENCIAS
𝑥 𝑦
𝑟0,1 = 𝐾[𝑅𝑂𝐻]0,1 [𝐵]0 [1]NAVAS P, CARRASQUERO A, Introducción a la
------------------------------ cinética química: efecto de un extracto vegetal sobre el
𝑥 𝑦 mecanismo de oxidación del Fe(II), Venezuela, 2008,pp. 1-16.
𝑟0,2 = 𝐾[𝑅𝑂𝐻]0,2 [𝐵]0
WENTWORTH, LADNER, Fundamentos de química física,
−8 𝑥 Editorial reverté, S.A., pp. 259-273.
−3,46𝑥10 = 0,1
------------------------------ CUNILL F., FITÉ C., IZQUIERDO J, TEJERO J,IBORRA
−2,68𝑥10−8 = 0,2𝑥 M, Cinética de las reacciones químicas, pp. 36-50.

𝑥 = −0,3685

Este orden de reacción negativo obtenido para el extracto


comprueba el efecto inhibidor de este.

Tenemos entonces que la ley de velocidad experimental es:

𝑑[𝐹𝑒 +2 ] [𝐹𝑒 +2 ]
− = 𝐾𝐴𝑝
𝑑𝑡 [𝑅𝑂𝐻]0,3685

III. CONCLUSIONES

 Los resultados obtenidos muestran que algunos


posibles compuestos presentes en el extracto de
albedos de naranja pueden reducir la velocidad de
oxidación del ión ferroso, permitiéndonos denominar
este extracto como un inhibidor para esta reacción.
 Se dedujeron los respectivos ordenes de reacción
tanto para el ión ferroso como para el extracto de
forma experimental, ignorando el orden del HNO3,
puesto que el fin de la práctica era determinar cómo
afectaba este extracto la velocidad de reacción con
respecto a la oxidación del ión ferroso, es así como
se genera una constante aparente la cual involucra la
constante de la velocidad de reacción y la
concentración del ácido nítrico con su respectivo
orden.
 En el cálculo de órdenes de reacción es fundamental
el uso de programas informáticos como el Origin, los
cuales nos permiten de una forma sencilla y rápida
analizar los datos, a la vez que se garantiza una
mayor exactitud en los valores obtenidos, puesto que
cálculos como el de velocidades iniciales sería muy
tedioso si se hiciera manualmente mientras que por
estos medios en unos cuantos minutos se puede
realizar tranquilamente.
 Se profundizó sobre las variables que pueden afectar
la velocidad de una reacción, las cuales se deben
tener en cuenta para los respectivos análisis
experimentales.

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