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ESPECTROMETRÍA

ATÓMICA

ESPECTROMETRÍA ESPECTROMETRÍA

ATÓMICA ÓPTICA DE MASA ATÓMICA


Método de Temperatura
atomización atomización (°C) Tipos de Espectroscopia Nombre común y siglas

Plasma acoplado Espectroscopia de Emisión Atómica de


inductivamente 6000-8000 Emisión plasma acoplado inductivamente (ICP-AES)

Espectroscopia de masa de plasma


Masa acoplado inductivamente (ICP-MS)

Absorción Espectroscopia de Absorción Atómica (AAS)


Flama 1700- 3150 Emisión Espectroscopia de Emisión Atómica (AES)
Fluorescencia Espectroscopia de Fluorescencia Atómica
(AFS)

Absorción AAS electrotérmica


Electrotérmico 1200-3000 Fluorescencia AFS electrotérmica
Emisión

Plasma de
corriente 5000-10 000 Emisión Espectroscopia de plasma de corriente
continua continua (DC, DCP)

Arco eléctrico 3000-8000 Emisión Espectroscopia de emisión de fuente de


arco
Chispa eléctrica Varía con el Emisión Espectroscopia de emisión de fuente de
tiempo y Masa chispa
posición Espectroscopia de masa de fuente de chispa
ESPECTROMETRÍA ATÓMICA
• Aplicación en la determinación cualitativa y
cuantitativa de más de 70 elementos.

• Nivel de detección del orden de ppm o ppb.


• Métodos rápidos y de alta selectividad.
• Posibilita la determinación multielemental
en una sola medida y prácticamente sin
interferencias.
ESPECTROSCOPÍA
ATÓMICA

( AAS )
ABSORCIÓN
ABSORCIÓNATÓMICA
ATÓMICA

 Se cuantifican concentraciones
en el orden las ppm
 Tiene buena precisión
 Es rápida
 Es simple
 Es selectiva
TÉCNICAS ESPECTROMETRÍA
ATÓMICA ÓPTICA

– Absorción

– Fluorescencia

– Emisión atómica
FUNDAMENTO de la AAS

• Está basada en la utilización átomos en el estado


de gaseoso los cuales son activados mediante
energía electromagnética o energía térmica.

• Los átomos en fase gaseosa no tienen estados de


energía migratoria o rotacional, sólo transiciones
electrónicas, específicas para cada elemento.
• Se mide la energía absorbida o emitida por los
átomos al pasar a un estado activado o al volver del
estado activado.
Transiciones electrónicas en Átomos
ELEMENTOS ANALIZAD0S POR ESPECTROFOTOMETRIA ATÓMICA
• ESPECTROSCOPÍA DE EMISIÓN DE FLAMA (FES).
La energía de la flama suministra la energía necesaria para
llevar los e- del átomo desde el estado basal hasta uno
excitado. La intensidad de radiación emitida por estos
átomos al regresar a su estado basal es el fundamento de
las determinaciones analíticas por FES.

• ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA (AAS).


La flama que contiene los átomos se convierte en una
celda. Los átomos libres absorben la radiación enfocada
en la celda desde una fuente externa (lámpara) a la flama.
Obtención de átomos en fase gaseosa

• Una llama o flama

• Energía electrotérmica

• Plasma

• Formación de un vapor frío


Espectrofotómetro de Absorción Atómica

fuente flama tubo


monocromador
fotomultiplicador

entrada de
aire u oxidante
Nebulizador
entrada de
combustible

átomos que pasan


de un estado basal
a un excitado
muestra

sistema analizador
ABSORCIÓN
ABSORCIÓNATÓMICA
ATÓMICA

El principio de la técnica de absorción


atómica es la absorción de radiación por
átomos, ésta consiste básicamente en:

La producción de átomos libres de la


muestra, esto puede conseguirse mediante
una flama.

La absorción de radiación de una fuente


externa por esos átomos.
PROCESO DE ATOMIZACIÓN EN FLAMA

La muestra líquida es succionada por el capilar hacia el


nebulizador por el flujo rápido de aire que pasa por el capilar. El
aire circula a altas presiones, con lo cual se consigue que el
líquido se convierta en aerosol, el cual se dirige (a gran
velocidad) contra una esfera de impacto, sobre la cual las gotas
(del aerosol se dividen en partículas más pequeñas. Este
proceso se denomina nebulización.

A continuación las gotas penetran a la flama en la cual suceden


varios fenómenos:
1) Pérdida del agua por evaporación (muestra es ahora sólida)
2) Vaporización de la muestra sólida, con lo cual se
descomponen en sus átomos.
PROCESO DE ATOMIZACIÓN EN FLAMA

Atomización Átomos Libres

Vaporización

Descomposición
Fusión del del compuesto
Sólido
Desolvatación
Aerosol

Mezclado

Niebla
Nebulización

Solución
ATOMIZACIÓN
ATOMIZACIÓN
ATOMIZACIÓN
PROCESO DE ATOMIZACIÓN EN FLAMA

Moléculas en Moléculas hn
Fase gas excitadas molecular
Solución de
Analito

Nebulización Átomos
Átomos hn
excitados atómico
Aerosol

Desolvatación
Átomos Átomos
Ionizados hn
ionizados atómico
Sólido/gas excitados
aerosol

Volatilización
ATOMIZACIÓN
ATOMIZACIÓN EN
EN FLAMA
FLAMA

Dado que ocurren una multitud de


procesos en la flama, la etapa de
atomización es crítico en el análisis,
por ello tiene partícular importancia el
tipo de flama que se emplea
FLAMA

Zona Secundaria de
combustión:
Se forman óxidos estables.

Región Interzonal:
Rica en átomos libres,
es muy empleada.

Zona Primaria de Combustión:


No existe equilibrio térmico,
esta zona no es empleada
TIPOS
TIPOSDE
DE FLAMA
FLAMA

TIPOS DE FLAMA Temperatura Velocidad


(combustible/Oxidante) (o C ) (cm/sec)

metano/aire 1700 – 1900 39 - 43

metano/oxígeno 2700 – 2800 370 - 390

hidrógeno/aire 2000 – 2100 300 - 440

acetileno/aire 2100 – 2400 158 - 266

acetileno/oxígeno 3050 – 3150 1100 - 2480

acetileno/oxido nitroso 2600 – 2800 285


FUENTES
FUENTES DE
DE RADIACIÓN
RADIACIÓN

Las líneas de absorción son muy estrechas


(0.002-0.005nm) y las energías de excitación
son únicas para cada elemento.

Por ello se emplean fuentes de línea, las cuales


emiten energía a determinadas longitudes de
onda:

Lámparas de Cátodo Hueco


Lámparas de Descarga sin electrodos
A Primera línea de resonancia

0.01 a 0.1 nm

l
LAMPARAS
LAMPARAS DE
DE CÁTODO
CÁTODO HUECO
HUECO

Consta de :

Ánodo. Generalmente de Wolframio

Cátodo. Cilíndro hueco elaborado con el


elemento que se analiza.

Ventana transparente (cuarzo) al final de la


lámpara

Estos están encerrados en un cilindro de


vidrio o cuarzo con un gas inerte (Ar o Ne) a
baja presión (1-5mmHg)
FUENTE: Lámpara de cátodo hueco
ánodo

DE

ventana
de cuarzo
Cátodo
o vidrio
hueco

protección
de vidrio Ne o Ar a 1-5 torr
LÁMPARAS DE CÁTODO HUECO

• Átomos excitados del gas de relleno bombardean a los


átomos del metal y los excitan por transferencia de
energía cinética
1. Ionización (DE > 300V) 2. Bombardeo

+ + Mo
- Aro Ar + -
Ar +

3. Excitación 4. Emisión
M+ M+
+ + Luz
- Mo - Mo
LÁMPARAS
LÁMPARAS DE
DE CÁTODO
CÁTODO HUECO
HUECO
REJILLAS
REJILLAS DE
DE DIFRACCIÓN
DIFRACCIÓN

• Se emplean rejillas de difracción, la cual al


rotarla permite enfocar la longitud de onda
deseada hacia la ventana (ranura o Slit).

• Generalmente la densidad de rendijas es de 500


a 5000 rendijas/mm

• La dispersión es mucho mejor

• Son estables a la temperatura


REJILLAS DE DIFRACCIÓN
ESPECTROFOTOMETRO DE AA
REJILLAS DE DIFRACCIÓN
ESPECTROFOTOMETRO DE AA
REJILLAS DE DIFRACCIÓN
ESPECTROFOTOMETRO DE AA
CAMPOS DE APLICACIÓN DE AA

• Análisis de Aguas • Química Clínica


• Productos • Toxicología
Farmacéuticos • Agronomía
• Petroquímica • Ciencias
• Mineralogía • Ambientales
• Metalurgía • Biología
• Alimentos y
Bebidas
INTERFERENCIAS

Las interferencias dependen principalmente de la matriz.

Formación de Hidruros: Puede ser suprimida por la


presencia de concentraciones altas de otros elementos que
formen hidruros.

Interferencia por moléculas y/o partículas que se dispersan


o absorben la radiación: Se puede igualar la matriz o bien
aplicar el método de Adiciones estándares.

Se pueden emplear modificadores químicos con la finalidad


de alterar la volatilidad del analito o componentes de la
matriz para así reducir la interferencias químicas
INTERFERENCIAS

Se puede tener la presencia de componentes que


forman compuestos estables térmicos y que no se
descomponen con la energía típica de la flama
(como CaCl2 y Ca3(PO4)2), se puede agregar La
para que se combine con los fosfatos y se
produzcan átomos libres de calcio, o bien se
puede usar una flama más caliente.