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INSTITUTO TECNOLÓGICO

DE CHIHUAHUA

PROCESOS DE SEPARACIÓN I

SEPARACIÓN POR
MEMBRANAS

ALUMNA: KARLA HORTENCIA QUINTANA QUINTANA


MATRÍCULA: 15061143

PROFESOR: JESUS ROBERTO CASTRO DEL ROSAL

19.12.2017
La separación por membrana es un término genérico que se utiliza para describir
distintos y muy característicos procesos de separación, que tienen en común el uso
de una membrana semi-permeable y la aplicación de presión como fuerza impulsora.

A la parte del líquido que atraviesa la membrana se le denomina “permeado” o


“filtrado”, mientras que la fracción que no atraviesa la membrana se denomina
“retenido” o “concentrado”.

ULTRAFILTRACIÓN
El principio de la ultrafiltración es la separación física. Es un proceso capaz de
fraccionar, separar y concentrar sustancias sin que éstas sufran cambios de fase,
para el cual se utiliza una membrana semipermeable con poros de tamaño definido.
Las sustancias de mayor tamaño que los poros de la membrana son retenidas
totalmente. Algunas sustancias más pequeñas que los poros de la membrana pueden
ser retenidas (total o parcialmente), dependiendo de la selectividad de la membrana.
Debido al carácter abierto de las membranas su productividad es alta y es necesaria
la presencia de una presión que auxilie a las partículas a fluir a través de la misma.

La ultrafiltración (UF) comprende un intervalo de tamaño de partículas desde 0.5 μm


hasta moléculas de aproximadamente 10-3 μm en tamaño. Retiene microorganismos,
coloides, glóbulos de grasa, proteínas y macromoléculas. La presión requerida va de
4 a 8 atm.

La membrana ideal para la filtración con flujo transversal debe tener una porosidad
alta y una distribución estrecha de tamaño del poro. Es preferible una membrana
asimétrica, con una superficie delgada selectiva soportada sobre una capa de mayor
espesor con poros grandes para disminuir la resistencia hidráulica.

Las membranas de ultrafiltración tienen un intervalo de tamaños de poro en la capa


selectiva, y con frecuencia se caracterizan por un corte de peso molecular basado en
las medidas de la fracción rechazada en función del peso molecular. Las moléculas
más grandes que el tamaño de corte son suprimidas casi por completo, pero existe
un intervalo amplio de tamaños para que se produzca el rechazo parcial. La fracción
suprimida para un peso molecular determinado varía con la forma molecular, la
velocidad de permeación del disolvente, la velocidad de esfuerzo cortante cerca de la
superficie y el ensuciamiento de la membrana.
Existen actualmente dos categorías de membranas de ultrafiltración que presentan
una estructura asimétrica:
 Membranas formadas con polímeros orgánicos. Están constituidas de una "piel
activa", capa que define el tamaño de las partículas que podrán pasar por la
membrana, soportada sobre una estructura macroporosa.

 Membranas a partir de materiales cerámicos. Las capas sucesivas se producen


por granos cerámicos que generan poros residuales cuyo tamaño depende del
tamaño de los granos.

Las membranas de ultrafiltración están hechas de acero inoxidable sinterizado u otros


metales y de carbón poroso o alúmina. Para obtener una capa activa de ultrafiltración
es necesario usar suspensiones coloidales de óxidos que luego se depositan sobre
un material macro poroso y se fritan. Los métodos usuales de preparación generan
membranas determinadas con poros bastante grandes (1 a 100 pm), pero llenando
parcialmente la capa de la superficie con óxido de zirconio u otros materiales
inorgánicos se producen membranas asimétricas con tamaño de poro controlado. Las
ventajas de las membranas inorgánicas sobre las membranas de polímeros son que
las primeras pueden operar a temperaturas más altas y soportan mejor el lavado
químico o el tratamiento de esterilización.

Los factores que intervienen en el rendimiento de una membrana son:


 Formación de una capa de polarización en la superficie de la membrana. A medida
que el solvente es removido a través de ella, las especies rechazadas tienden a
acumularse en la interface de la membrana. Este efecto degradativo se manifiesta
por si solo produciendo una depresión del flujo, lo que significa una desventaja.
 La formación de una capa de gel por coloides y las macromoléculas acumuladas
delante de la membrana llegan a una concentración crítica a partir de la cual se
forma un gel que es responsable de una resistencia adicional al pase del flujo
transmembrana.
 Taponamiento interno de las membranas producido por el bloqueo de los poros por
el soluto.
 La presión influencia el flujo de solvente, el caudal de filtrado aumenta con la
presión hasta un cierto valor límite a partir del cual el caudal de estabiliza o
disminuye.
 En cuanto a la temperatura, se observa en general un aumento del flujo del
solvente con un aumento de la temperatura, el cual se debe esencialmente a la
disminución de la viscosidad del fluido.

En la industria se utilizan membranas de fibra hueca, en la cual, los módulos contienen


varios tubos o fibras de pequeño diámetro (de 0,6 a 2 mm). La solución a filtrar fluye
a través de los núcleos abiertos de fibras y el líquido filtrado es recogido en un
cartucho que rodea las fibras.
La simplicidad, el corto tiempo de operación y bajo costo son las principales ventajas
de la ultrafiltración sobre otros procesos de separación convencionales.

Resulta de particular interés en la separación de disoluciones que contienen trazas


de sustancias térmica o químicamente alterables, situación frecuente cuando se trata
de productos alimenticios, farmacéuticos y biológicos.

DIÁLISIS
Membranas de poros delgados se utilizan en la diálisis, un proceso para la eliminación
selectiva de solutos de bajo peso molecular a partir de una solución, permitiendo que
difundan dichos solutos en una región de menor concentración. Hay poca o ninguna
diferencia de presión a lo largo de la membrana, y el flujo de cada soluto es
proporcional a la diferencia de concentración. Los solutos de elevado peso molecular
son principalmente retenidos en la solución de alimentación, debido a que su
difusividad es menor y su difusión en los poros pequeños se dificulta cuando las
moléculas son casi tan grandes como los poros.

Los gradientes de concentración para un proceso de diálisis típico se muestran en la


figura:
Se supone que la alimentación contiene un soluto de bajo peso molecular A, un soluto
de tamaño intermedio B y un coloide C. Existen capas límite de concentración en
ambos lados de la membrana, que contribuyen significativamente en la resistencia
global si la membrana es más delgada que dichas capas. El gradiente para A o B en
la membrana es más pronunciado que en las capas-límite, debido a que la difusividad
efectiva es menor que el valor global y, en estado estacionario, el flujo a través de la
membrana es igual al de las capas límite. Los valores de CA Y CB en la membrana
son las concentraciones en el fluido de los poros y no las concentraciones basadas
en el volumen total de membrana. En el fluido de los poros y en el producto, C c = O
debido a que las partículas coloidales son más grandes que el tamaño del poro.

La aplicación más conocida de la diálisis es el uso de riñones artificiales para eliminar


los productos de desecho a partir de la sangre de personas con enfermedad renal.
Se emplean membranas de fibra hueca celulósica o de polisulfone, y la sangre se
pasa a través de las fibras mientras que una solución salina circula en el exterior. La
urea y otras moléculas pequeñas se difunden a través de la membrana hacia la
solución externa, mientras las proteínas y las células son retenidas en la sangre. A
las soluciones dializantes se les adicionan sales y glucosa para prevenir la pérdida de
estas sustancias en la sangre.

Una aplicación industrial de la diálisis es la recuperación de sustancias cáusticas a


partir de soluciones de hemicelulosa producida en la fabricación del rayón por el
proceso viscoso. Membranas de lámina plana se colocan en paralelo entre sí en un
arreglo de filtro prensa y el agua se pasa en contracorriente hacia la solución de
alimentación para producir un dializado con NaOH hasta un 6%. La recuperación de
sales o azúcares a partir de otros productos naturales u otras soluciones coloidales
puede lograrse mediante diálisis, pero la ultrafiltración es más en este caso utilizada
ya que se obtienen velocidades de permeación más elevadas.

OSMOSIS INVERSA
Cuando se separan soluciones miscibles de concentración diferente por una
membrana que es permeable al solvente pero casi impermeable al soluto, la difusión
del solvente ocurre desde la solución menos concentrada hacia la más concentrada,
donde la actividad del solvente es menor. La difusión del solvente recibe el nombre
de ósmosis, y la transferencia osmótica de agua ocurre en células animales y
vegetales principalmente.

La transferencia del solvente puede detenerse aumentando la presión de la solución


concentrada hasta que la actividad del solvente sea la misma en ambos lados de la
membrana. Si el solvente puro está en un lado de la membrana, la presión requerida
para igualar las actividades del solvente es la presión osmótica de la solución n. Si se
aplica una presión más alta que la presión osmótica, el solvente se difundirá desde la
solución más concentrada a través de la membrana dentro de la solución diluida. Este
fenómeno recibe el nombre de ósmosis inversa, debido a que el flujo del solvente es
opuesto al flujo osmótico normal.
La ósmosis inversa se utiliza sobre todo para obtener agua pura a partir de soluciones
acuosas diluidas, aunque es posible utilizarla para la purificación de solventes
orgánicos. Las ventajas principales del proceso son que la separación tiene lugar a la
temperatura ambiente y no hay cambio de fase, lo que requerirá de un suministro y
eliminación de grandes cantidades de energía. La energía para la separación de agua
salada en agua pura y una salmuera concentrada viene desde el trabajo de
presurización de la alimentación, y parte de esta energía puede recuperarse con una
turbina, de forma que la eficiencia termodinámica del proceso es relativamente alta.

Varios polímeros tienen una permeabilidad alta por el agua y permeabilidades bajas
para sales disueltas. El acetato de celulosa presenta características sobresalientes
con respecto a esto y es relativamente económico. En los primeros trabajos realizados
por Reid y Breton, membranas densas hechas de acetato de celulosa con un
contenido de 40% de acetilo dieron supresiones de sales de 95 a 98% a presiones de
50 a 90 atm, pero los flujos de agua fueron imprácticamente bajos. Las membranas
con un contenido más alto de acetilo dan supresiones de sales más altas pero flujos
aún más bajos. La ósmosis inversa llegó a ser un proceso práctico con el
descubrimiento de membranas asimétricas de acetato de celulosa por Loeb y
Sourirajan. Con una superficie o espesor de capa densa menor que 1 μm y una
subestructura porosa, son posibles flujos de 10 a 20 gal/ft 2∙día con una supresión
elevada de sales. Las membranas asimétricas de acetato de celulosa se preparan en
la actualidad mediante diferentes técnicas de vaciado como láminas planas, fibras
huecas o un recubrimiento de una tubería porosa para hacer una membrana tubular.

El mecanismo del transporte de sales y agua en la ósmosis inversa no está por


completo entendido. Una teoría es que el agua y los solutos se difunden por separado
a través del polímero por un mecanismo de difusión de la solución. Se supone que la
concentración de agua en el polímero denso es proporcional a la actividad del agua
en la solución. En el lado de la presión baja de la capa densa, la actividad es
esencialmente la unidad si se produce agua casi pura al atm. En el lado de presión
elevada, la actividad puede ser ligeramente menor que 1.0 a la presión atmosférica,
1.0 a la presión osmótica, y un poco más grande que 1.0 a presiones más elevadas.
La presión de la corriente de entrada por lo general se establece en 20 a 50 atm arriba
de la presión osmótica de la solución de la alimentación. A estas presiones, la
actividad del agua aw es un porcentaje sólo un poco mayor que para el agua pura a
1atm, y la variación en la actividad y la concentración a lo largo de la membrana son
pequeñas, como se muestran los gradientes de concentración para un membrana de
ósmosis inversa en la siguiente figura.
La fuerza impulsora para el transporte de agua es la diferencia en actividad, que es
proporcional a la diferencia de presión ∆𝑃 menos la diferencia en las presiones
osmóticas de la alimentación y del producto ∆𝜋. La ecuación para el flujo de agua es:

𝑐𝑤 𝐷𝑤 𝑣𝑤 ∆𝑃 − ∆𝜋
𝐽𝑤 = ( )
𝑅𝑇 𝑧

Donde 𝐷𝑤 es la difusividad en la membrana, 𝑐𝑤 es la concentración promedio de agua


en g/cm3, y 𝑣𝑤 es el volumen molar parcial de agua. La ecuación anterior muestra que
el flujo de agua aumenta considerablemente con la diferencia de presión ∆𝑃.

El flujo de soluto se supone proporcional a la diferencia en concentraciones de la


solución, la difusividad y un coeficiente de distribución o solubilidad:

∆𝑐𝑆
𝐽𝑠 = 𝐷𝑠 𝑆𝑆 ( )
𝑧

El contenido de agua 𝑐𝑤 , es alrededor de 0.2 g/cm3, y pruebas indicadoras muestran


que 𝐷𝑤 ≅10-6 cm2/s. Las pruebas de difusión de NaCl en películas densas de polímero
indican 𝑆𝑆 = 0.035, y 𝐷𝑠 = 10-9 cm2/s. Los flujos 𝐽𝑤 y 𝐽𝑆 no pueden predecirse
exactamente para una membrana asimétrica, debido a que no se conoce el espesor
de superficie z. Sin embargo, la relación de flujos es independiente de z, y la supresión
de la sal predicha para el agua de mar es 99.6% cuando ∆𝑃 − ∆𝜋 = 50 atm. Las
primeras unidades de desalinización daban sólo 97 a 98% de supresión bajo estas
condiciones, y no es claro si la diferencia se debía al flujo a través de los orificios en
la membrana o a las suposiciones incorrectas en la teoría de difusión de la solución.
Membranas mejoradas están en la actualidad disponibles para producir agua potable
a partir de agua de mar en un separador de una etapa, lo que significa una supresión
de la sal mayor de 99%.

Polarización de la concentración

La supresión casi completa de soluto por la membrana conduce a una concentración


más alta en la superficie de la membrana que en la solución global, y este efecto
recibe el nombre de polarización de la concentración. En estado estacionario, el soluto
llevado a la membrana por el flujo de agua casi iguala la cantidad de soluto que se
difunde de regreso a la solución. El gradiente es relativamente pequeño o la
concentración de soluto en la superficie de la membrana puede ser varias veces la
concentración global. La polarización de la concentración reduce el flujo de agua
debido a que el aumento en la presión osmótica reduce la fuerza impulsora para el
transporte de agua. La supresión del soluto disminuye ambos, ya que el flujo de agua
es más bajo y debido a que la mayor concentración de la sal en la superficie aumenta
el flujo del soluto.

Se han derivado algunas ecuaciones para la polarización de la concentración para


casos sencillos tales como flujo laminar de la solución de alimentación entre placas
paralelas o dentro de las fibras huecas. Se requirieron soluciones numéricas debido
a que la concentración desarrollada de la capa límite y la disminución gradual en la
velocidad de flujo de la solución a medida que se produce la permeación. No hay
soluciones exactas disponibles para los casos más importantes fibras huecas de flujo
externo o en los canales de un módulo de espiral abierta, pero puede ser útil un
análisis aproximado.

Considere una membrana con un flujo de agua de 𝐽𝑤 , cm3/s∙cm2 cuando la


concentración global de soluto es 𝑐𝑆 g/cm3 y 𝑓 es la fracción de soluto suprimida. La
difusión de soluto lejos de la superficie de la membrana se caracteriza por un
coeficiente de transferencia de masa 𝑘𝑐 y una fuerza impulsora 𝑐𝑆𝑖 − 𝑐𝑆 , donde 𝑐𝑆𝑖 es
la concentración de soluto en la superficie. En estado estacionario, la difusión del flujo
iguala la cantidad de soluto suprimido por unidad de área:

𝐽𝑤 𝑐𝑆 𝑓 = 𝑘𝑐 (𝑐𝑆𝑖 − 𝑐𝑆 )

El factor de polarización r se define como la diferencia de concentración relativa:

𝑐𝑆𝑖 − 𝑐𝑆 𝐽𝑤 𝑓
Γ ≡ =
𝑐𝑆 𝑘𝑐

Si el factor de polarización Γ es menor de 0.1, este efecto puede ser despreciable. Si


Γ es grande, es posible estimar la variación en la supresión y el flujo de agua utilizando
las ecuaciones. Sin embargo, un valor grande de res una oportunidad para mejorar el
funcionamiento cambiando las dimensiones o velocidades en el separador a fin de
obtener una mejor transferencia de masa.

Caída de presión por fricción

Las membranas de fibra hueca en general son hechas con la superficie de


transferencia en el exterior, y un paquete con miles de fibras muy empaquetadas se
sella en un cilindro metálico. La solución de la alimentación pasa radialmente a lo
largo de las fibras o flujos paralelos hacia las fibras en el lado de la coraza, y el agua
producida se colecta de los lúmenes de las fibras en uno o ambos extremos del
paquete. El diámetro y la longitud de las fibras se eligen de forma que la caída de
presión para el flujo del producto dentro de las fibras no sea más grande en relación
con la fuerza impulsora para la permeación de agua. Para algunas unidades con bajo
flujo de agua, se utilizan fibras con 𝑑0 y 𝑑𝑖 tan pequeñas como 50 y 25 μm, pero se
emplean diámetros más grandes con membranas más permeables. Para velocidades
de producción grandes, el agua de alimentación se pasa en paralelo a través de gran
número de permeadores. Con esta distribución, la velocidad en el lado de la coraza
se mantiene alta para obtener una distribución de flujo adecuada y para minimizar la
polarización de la concentración. El flujo interno de las fibras es laminar, y el gradiente
de presión causado por la fricción en la superficie 𝑑𝑝𝑠 , /𝑑𝐿 está dado por la forma
derivada de la ecuación de Hagen-Poiseuille:

𝑑𝑝𝑠 32𝑉̅ 𝜇
=
𝑑𝐿 𝐷2

Donde 𝑉̅ es la velocidad promedio, 𝜇 es la viscosidad, y 𝐷 es el diámetro del tubo. La


velocidad aumenta con la distancia desde el extremo cerrado de la fibra, y el cambio
incremental en la velocidad de flujo es el flujo por unidad de área de pared multiplicado
por el área incremental:

𝜋𝐷2
𝑑𝑉̅ = 𝐽𝑤 𝜋𝐷𝑑𝐿
4

𝑑𝑉̅ 4 𝐽𝑤
=
𝑑𝐿 𝐷

El flujo de agua 𝐽𝑤 , varía a lo largo de la longitud del separador, puesto que un


aumento de la concentración de la sal aumenta ∆𝜋, y la presión formada dentro de
las fibras disminuye ∆𝑃. Para una solución aproximada 𝐽𝑤 , se supone constante, y la
ecuación se integra directamente:

4 𝐽𝑤 𝐿
𝑉̅ =
𝐷
Sustituyen e integrando:

𝑑𝑝𝑠 128 𝐽𝑤 𝜇𝐿
=
𝑑𝐿 𝐷3

128 𝐽𝑤 𝜇𝐿2 64 𝐽𝑤 𝜇𝐿2


∆𝑝𝑠 = =
2𝐷3 𝐷3

Se observa que la caída de presión es justo la mitad del valor que se calcularía si la
velocidad del agua 𝑉 fuera constante en el valor de salida 4 𝐽𝑤 𝐿/𝐷. Esto se demuestra
reordenando la ecuación para obtener:

1 32𝑉̅ 𝜇 4 𝐽𝑤 𝐿
∆𝑝𝑠 =
2 𝐷2 𝐷

Membranas de lámina plana para ósmosis inversa por lo general se utilizan en


módulos de espiral abierta. La membrana se dobla sobre una lámina espaciadora
porosa, a través de la cual drena el producto, y los bordes se sellan. Un tamiz plástico
se coloca en la parte superior que sirve como distribuidor de la alimentación, y el
emparedado se enrolla en una espiral alrededor de una pequeña tubería de drenado
perforada. El módulo se inserta en un tanque de presión pequeño, y muchas unidades
se instalan en paralelo. El área de transferencia de masa es de unos pocos cientos
ft2/ft3, un orden de magnitud más bajo que para los separadores típicos de fibra hueca,
y la caída de presión debida al flujo del permeado es casi siempre despreciable.

Separador de espiral abierta:

Separador de fibra hueca:

Recuperación (R):
Se define como el porcentaje del agua de alimentación que se convierte en permeado.
R = Qp/Qf
Donde:
Qp: caudal de permeado
Qf: caudal de alimentación

Los sistemas de ósmosis inversa operan a conversiones de 15 a 80 %.

Factor de Concentración (CF):


Indica el grado de aumento de la concentración de un componente en una operación con
membrana. Se define como:
CF= Cr / Cf
Cr: Concentración en el rechazo (salmuera)
Cf: Concentración de la alimentación

Rechazo de Sal (RS):


Indica la capacidad para rechazar componentes inorgánicos disueltos. Generalmente
aumenta con la presión de operación:
%RS= (1- Cp / Cf) 100
Cp: concentración del permeado
Cf : concentración del agua de alimentación

Velocidad de Flujo Cruzado: Se refiere a la velocidad de fluido por encima de la


membrana. Puede ser expresada en cm/s o en términos de volumen por unidad de
tiempo.

Presión Transmembrana (∆𝑃𝑇𝑀 ): Es la diferencia existente entre la presión en el conducto


de alimentación y la presión en el conducto de filtrado.

𝑃𝑓 + 𝑃𝑟
∆𝑃𝑇𝑀 = − 𝑃𝑝
2
Donde:
Pf, Pr y Pp son las presiones correspondientes al flujo de alimentación, rechazo y
permeado respectivamente.

Polarización por Concentración: Perfil de concentración que tiene un nivel mayor de


soluto más cerca de la superficie exterior de la membrana, comparado con el fluido más
alejado de la superficie de la membrana.

Ensuciamiento: Proceso que provoca la pérdida de producción de una membrana,


debido a la deposición de sustancias suspendidas o disueltas sobre su superficie
externa, en las aberturas de los poros o dentro de los mismos.

Índice de Ensuciamiento (SDI): Mide la tendencia del agua de alimentación para


ensuciar la membrana. Se calcula con una prueba de flujo usando un filtro de 0,45μm
de poros.
SDI= %P30/tt = 100[1-(ti/tf)]/tt
Donde:
P30: atascamiento a presión de alimentación de 30 psi.
tt: tiempo de prueba total en minutos (usualmente 15 min.) pero puede ser menor si
ocurre un 75% de atascamiento en 15 minutos .
ti: tiempo inicial en segundos para una muestra de 500mL.
tf: tiempo en segundos para recoger una muestra de 500 mL después del tiempo de
prueba (tt).

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