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LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÌTICA - UNIVERSIDAD DEL VALLE

VALORACIÓN CON DOS INDICADORES: DETERMINACIÓN DE CARBONATOS EN


UNA MUESTRA ACUOSA
Hurtado Angulo, Diego Fernando (1533245). hurtado.diego@correounivalle.edu.co
Zapata Ruano, Angie Vanessa (1428133). zapata.angie@correounivalle.edu.co

19 de octubre de 2016. Departamento de Química – Universidad del Valle.

Resumen. Para la determinación de carbonatos, hay que tener en


cuenta los siguientes equilibrios:
En la práctica se realizó el análisis cualitativo y
cuantitativo de carbonatos en forma de carbonato de  𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑 + 𝑵𝒂𝑶𝑯 ↔ 𝑵𝒂𝑯𝑪𝑶𝟑 + 𝑶𝑯−
sodio y bicarbonato de sodio en tres soluciones
problema: A, B y C. Se hizo la determinación de 𝑵𝒂𝑯𝑪𝑶𝟑 ↔ 𝑵𝒂+ + 𝑯𝑪𝑶−
𝟑
carbonatos por dos métodos: realizando la
determinación en un solo vaso (método 1) y 𝑯𝑪𝑶− + 𝟐−
𝟑 ↔ 𝑯 + 𝑪𝑶𝟑
posteriormente en vasos separados (método 2), usando
indicadores acido-base fenolftaleína y naranja de
metilo. En la determinación se encontró que la solución
 𝑵𝒂𝑯𝑪𝑶𝟑 + 𝑵𝒂𝑶𝑯 ↔ 𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶
A está constituida por la sal de carbonato de sodio
(Na2CO3) y la base fuerte hidróxido de sodio (NaOH), la 𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑 ↔ 𝟐𝑵𝒂+ + 𝑪𝑶𝟐−
𝟑
solución B contiene las sales de carbonato de sodio
(Na2CO3) y bicarbonato de sodio (NaHCO3), la solución Para garantizar que la determinación de los carbonatos
C contiene las mismas sales de la solución B solo que esté bien realizada, se debe tener en cuenta el o los
a diferentes proporciones de carbonato de sodio, tipos de indicadores que se van a utilizar; sabiendo que
teniendo como resultados para la solución A por método el ion carbonato está presente como ion bicarbonato, la
1: 14,16 mg/mL de Na2CO3 y 2,58 mg/mL de NaOH, por determinación de éstos debe hacerse en un medio
método 2: 10,08 mg/mL de NaOH; Para la solución B acuoso que tenga un pH ácido, para esto se deben
por método 1: 17,13 mg/mL de Na2CO3 y 5,06 mg/mL utilizar indicadores ácido-base, los cuales se comportan
de NaHCO3, por método 2: 14,84 mg/mL de Na2CO3 y de la siguiente manera:
8,87 mg/mL de NaHCO3, y para la solución C por
método 1: 3,64 mg/mL de Na2CO3 y 5,80 mg/mL de 𝐇𝐈𝐧 + 𝐇𝟐 𝐎 ↔ 𝐇 + + 𝐈𝐧−
NaHCO3, por método 2: 5,02 mg/mL de Na2CO3 y 7,65 Ec. De reacción de indicadores ácidos
mg/mL de NaHCO3.
𝐈𝐧 + 𝐇𝟐 𝐎 ↔ 𝐈𝐧𝐇 + + 𝐎𝐇 −
Introducción. Ec. De reacción de indicadores básicos

Los carbonatos con iones que se encuentran de manera Los indicadores recomendados para este tipo de
abundante en la naturaleza, por lo tanto, es procedimientos son aquellos que en medio ácido tengan
indispensable conocer de qué manera se encuentran en un viraje de color en un rango de pH de 1,3 a 4,4 y en
su estado natural. Por medio de reaccione químicas, los medio básico de 8,00 a 12(2). En nuestro caso
carbonatos se encuentran mayormente en un tipo de utilizaremos Naranja de Metilo, el cual en medio ácido
sales las cuales se les llama sales sódicas o sales presenta viraje en su color en el rango de pH de 3,1 a
ácidas NaHA, las cuales no solo se comportan como un 4,4; y Fenolftaleína que presenta viraje en su color en el
ácido, sino que también se comportan como base rango de pH 8,00 a 10,00.
conjugada de un ácido fuerte (1), a estos compuestos se
les conoce como anfolitos.

El ácido carbónico H2CO3 es una especie considerada


anfolito, ya que presenta varias etapas de disociación,
que al mezclarse con otra especie que contenga iones
sodio, puede formar sales sódicas como el carbonato
de sodio y el bicarbonato de sodio. Como resultado de
esta mezcla, el bicarbonato de sodio adquiere
propiedad anfótera, convirtiéndose así en una sal ácida.
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Datos, cálculos y resultados. Para hallar, 𝐦𝐠𝐍𝐚𝐎𝐇/𝐦𝐋

ANÁLISIS CUANTITATIVO DE CARBONATO EN UN 𝑉𝑓 𝐶𝐻𝐶𝑙 = 𝑥 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂32− + 𝑦 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑂𝐻 − 𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏: 𝑨𝟐


MISMO VASO:
Despejando y reemplazando:
Usando una solución de ácido clorhídrico (HCl)
previamente estandarizada a una concentración de y mmol OH − = Vf CHCl − x mmol CO2−
3
0.1077M, y utilizando los indicadores de fenolftaleína y
0,1077 mmolHCl
naranja de metilo se procedió a titular cada una de las 9,2 mL × − (0,668 mmol − x mmol CO2−
3 )
mL
soluciones problemas.
= 0,323mmol OH −
Tabla 1. Volúmenes de HCL gastados para la
determinación de carbonatos en un mismo vaso. 0,323 mmol OH− 40mg 𝐍𝐚OH

COH− = ×
Solución Volumen Volumen de 5 mL 1 mmol OH−
naranja de fenolftaleína
metilo (Vnm). (Vf) ±𝟎, 𝟎𝟏𝒎𝑳 = 𝟐, 𝟓𝟖𝟒 𝐦𝐠 𝐍𝐚𝐎𝐇/𝐦𝐋
±𝟎, 𝟎𝟏𝒎𝑳
SOLUCIÓN B:
A 6,2 mL 9,2 mL

B 10,3 mL 7,5 mL Siendo: 𝑉𝑓 < 𝑉𝑁𝑀 → 𝑉𝑓 ≈ 12𝑉𝑁𝑀

C 4,8 mL 1,6 mL Se deduce que existe la mezcla de 𝐶𝑂32− y 𝐻𝐶𝑂3− al


cuantificar la concentración en mg/mL se obtiene:

𝑉𝑓 𝐶𝐻𝐶𝑙 = 𝑥 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂32− 𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏: 𝑩𝟏


SOLUCIÓN A:
Reemplazando en 𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏: 𝑩𝟏
Al tener un volumen de HCl para el viraje de la
fenolftaleína mayor que el de naranja de metilo, se 0,1077 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
7,5 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙× = 0,808 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2−
3
deduce que en la solución se halla una mezcla de 𝑚𝐿
CO32- y OH-. Al cuantificar las concentraciones se
0,808 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂32− 106 𝑚𝑔𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
obtiene: 𝐶𝑐𝑜32− = ×
5 𝑚𝐿 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂32−
𝑉𝑁𝑀 𝐶𝐻𝐶𝑙 = 𝑥 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂32− 𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏: 𝑨𝟏
= 𝟏𝟕. 𝟏𝟑𝟎 𝒎𝒈 𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑 /𝒎𝑳

Sustituyendo valores en Ecuación: A 1


Para hallar, 𝐦𝐠𝑵𝒂𝑯𝑪𝑶𝟑 /𝐦𝐋
0,1077mmolHCl
6,2 mL HCl × mL
= 0,668 mmol CO2−
3 𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏: 𝑩𝟐
𝑦 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑂3− = 𝑉𝑁𝑀 𝐶𝐻𝐶𝑙 − 𝑥 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂32−
x mmol de CO2−
3 = 0,668 mmol CO2−
3

0,668 mmol CO2−


3 106 mg Na 2 CO3 Reemplazando valores en Ecuación: B2 se obtiene:
Cco2−
3 = ×
5 mL 1 mmol CO2− 3
0,1077 mmol HCl
10,3 mL × − (0,808 mmol CO2−
3 )
= 𝟏𝟒, 𝟏𝟔𝟐 𝐦𝐠 𝐍𝐚𝟐 𝐂𝐎𝟑 /𝐦𝐋 mL

= 0,301 mmol HCO−


3

0,301 mmol HCO−


3 84 mg NaHCO−
3
𝐦𝐠𝑵𝒂𝑯𝑪𝑶𝟑 /𝒎𝑳 = ×
5mL 1 mmol HCO−
3

= 𝟓, 𝟎𝟓𝟕 𝐦𝐠/𝐦𝐋 𝑵𝒂𝑯𝑪𝑶𝟑


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SOLUCIÓN C ANÁLISIS CUANTITATIVO DE CARBONATOS EN


VASOS SEPARADOS:
Dado que 𝑉𝑓 < 𝑉𝑁𝑀 → 𝑉𝑓 ≈ 3𝑉𝑁𝑀
Tabla 2. Volumen de HCl gastado en la determinación
De esta solución se deduce que la mezcla contiene de carbonato en vasos separados.
𝐶𝑂32− y 𝐻𝐶𝑂3− igual que la solución B con la diferencia
que esta tiene la concentración de 𝐶𝑂32− en menor Solución Volumen de Volumen de HCl
proporción. HCl con con
naranja de fenolftaleína (Vf)
metilo(Vnm)
𝑉𝑓 𝐶𝐻𝐶𝑙 = 𝑥 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂32− 𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏: 𝑪𝟏 A 11,7 mL 11,7 mL

0,1077 mmol HCl B 17,9 mL 6,5 mL


1,6 mL HCl × = 0,172 mmol CO2−
3
mL
C 6,7 mL 2,2 mL
0,172 mmol CO2−
3 106 mg Na 2 CO3
Cco2−
3 = ×
5 mL 1 mmol CO2− 3
SOLUCIÓN A:
= 𝟑, 𝟔𝟒𝟔 𝒎𝒈 𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑 /𝒎𝑳
Para esta solución se tiene que, 𝑉𝑓 = 𝑉𝑁𝑀 , Significando
que la única sustancia en solución es NaOH.
Para hallar, 𝐱 𝐦𝐠𝐍𝐚𝐇𝐂𝐎𝟑 /𝐦𝐋:
𝑉𝑓 𝐶𝐻𝐶𝐿 = 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂𝐻 − 𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏: 𝑨𝟑
𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏: 𝑪𝟐
𝑉𝑀𝑁 𝐶𝐻𝐶𝑙 = 𝑥 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂32− + 𝑦 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑂3− 0,1077 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
11,7 𝑚𝐿 𝑥 = 1.26 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑂𝐻 −
𝑚𝐿
1,26 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 40 𝑚𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻
Despejando y reemplazando los valores se obtiene: 𝐶𝑂𝐻 − = ×
5 𝑚𝐿 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
y 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑂3− = 𝑉𝑁𝑀 𝐶𝐻𝐶𝑙 − 𝑥 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂32−
= 𝟏𝟎, 𝟎𝟖 𝐦𝐠 𝐍𝐚𝐎𝐇/𝐦𝐋

0,1077 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙 SOLUCIÓN B:


4,8 𝑚𝐿 × − (0,172 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑂32− )
𝑚𝐿 Con fenolftaleína
= 0,345 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑂3−
𝑉𝑓 𝐶𝐻𝐶𝑙 = 𝑥 𝑚𝑚𝑜𝑙 CO2−
3 Ecuación: B3
0,345 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑂3− 84 𝑚𝑔 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3−
𝒙 𝒎𝒈 𝑵𝒂𝑯𝑪𝑶𝟑 /𝒎𝑳 = × Despejando y remplazando la Ecuación: B3 se obtiene:
5 𝑚𝐿 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑂3−

0,1077𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙
= 𝟓, 𝟕𝟗𝟔𝒎𝒈/𝒎𝑳 𝒅𝒆 𝑵𝒂𝑯𝑪𝑶𝟑 𝑥 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂32− = 6,5 𝑚𝑙 ×
𝑚𝐿

= 0,70 𝑚𝑚𝑜𝑙 CO2−


3

0,70 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂32− 106 𝑚𝑔 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3


𝒙 𝒎𝒈𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑 /𝒎𝑳 = ×
5 𝑚𝐿 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂32−

= 𝟏𝟒. 𝟖𝟒𝒎𝒈𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑 /𝒎𝑳


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Discusión de resultados:
Con Naranja de metilo:
Tabla 3. Indicadores usados en la práctica.
VNM CHCl = 2𝑋𝑚𝑚𝑜𝑙CO2− −
3 + 𝑦 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑂3
indicador Rango de viraje pH
𝑬𝒄𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏: 𝑩𝟒
fenolftaleína 8,3-10

Naranja de metilo 3,1-4,4


Despejando, 𝑦 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑂3− de la Ecuación: B4 y
reemplazando los valores se obtiene: .

𝑦 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑂3− = VNM CHCl − 2𝑥𝑚𝑚𝑜𝑙CO2−


3 Todas las solucione problemas eran alcalinas, por lo
cual se tuvo que utilizar un ácido fuerte para poder
0,1077 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
𝑦 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑂3− = 17,9 𝑚𝐿 × − (2×0,70) disminuir sus pH.
𝑚𝐿
En la solución A se concluye que se encuentra además
= 0,528 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑂3−
de la sal carbonato de sodio (Na2CO3) la base fuerte
0,528 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑂3− 84 𝑚𝑔 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 NaOH, ya que el volumen de HCl para el viraje del
𝒎𝒈 𝑵𝒂𝑯𝑪𝑶𝟑 /𝒎𝑳 = × indicador (fenolftaleína) en el primer punto final es
5 𝑚𝐿 1 𝑚𝑚𝑜𝑙
mayor que el volumen de HCl gastado para el viraje del
= 𝟖, 𝟖𝟕𝟎𝟒 𝒎𝒈 𝑵𝒂𝑯𝑪𝑶𝟑 /𝒎𝑳 indicador naranja de metilo (segundo punto final), dando
a deducir que los iones H+ además de titular el CO32-
también titularon los OH- provenientes de la base. De lo
SOLUCIÓN C contrario, es decir si los volúmenes hubiesen sido
iguales (𝑉𝑓 = 𝑉𝑁𝑀 ), en la solución solo estaría presente
Con fenolftaleína
carbonato de sodio. Cabe mencionar que la existencia
de OH- se da en la alícuota de 5 mL correspondiente a
𝑉𝑓 𝐶𝐻𝐶𝑙 = 𝑥 𝑚𝑚𝑜𝑙 CO2−
3 . 𝑬𝒄𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏: 𝑩𝟑
la solución problema, no en la dilución con el agua,
puesto que los iones de OH- provenientes del equilibrio
del agua se pueden despreciar.
0,1077 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
2,2 𝑚𝐿 𝑥 = 0,237 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂32− En la solución B se da lo contrario comparado con la
𝑚𝐿
solución A, ya que en esta alícuota el volumen del viraje
de la fenolftaleína es menor que para el naranja de
𝒙 𝒎𝒈𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑 0,237𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂32− 106𝑚𝑔𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 metilo, significando o deduciendo teóricamente que los
= 𝑥
𝒎𝑳 5𝑚𝐿 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂32− 7,5 mL de fenolftaleína convirtieron los CO 32- en
-
HCO3 , por ende si el volumen de naranja de metilo fue
= 𝟓, 𝟎𝟐𝟒 𝒎𝒈 𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑 /𝒎𝑳 mayor que el de primer punto final, se interpreta que en
la solución además de haber Na2CO3 también existe
Con Naranja de metilo: Na2HCO3, de esta forma se explica por qué el indicador
naranja de metilo demoro mas en el cambio de viraje,
Vnm CHCL = 2𝑋𝑚𝑚𝑜𝑙 CO2−
3 Ecuación: C3 necesitó más volumen para titular los HCO3-
provenientes de la sal bicarbonato de sodio.
0,1077𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙
6,7 𝑚𝐿x = 2 𝑥 𝑚𝑚𝑜𝑙 CO2−
3
𝑚𝐿 En la solución C ocurre el mismo caso de la solución B,
difiriendo en la proporción de concentración en mg/mL
2 𝑥 𝑚𝑚𝑜𝑙 CO2−
3 = 0,361 de la sal Na2CO3, puesto que el volumen gastado en el
viraje de la fenolftaleína refleja la cantidad pequeña de
mmol de CO32 comparado con el volumen del naranja
de metilo, siendo la concentración en mg/mL de Na2CO3
0,361𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂32− 106𝑚𝑔𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
Cco2−
3 = 𝑥 igual a 3,646 y de Na2HCO3 igual a 5,796.
5𝑚𝐿 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂32−

= 𝟕, 𝟔𝟓𝟑 𝒎𝒈 𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑 /𝒎𝑳


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Los tres casos anteriores fueron para la determinación Tabla 4. Comparación entre los dos métodos
de carbonato en un solo vaso. realizados en práctica.

En los resultados de determinación de carbonatos por


vasos se parados, en la solución A se dio que, 𝑉𝑓 = 𝑉𝑁𝑀
de esto se puede deducir ya que en la solución Método # 1 Método # 2
mg/mL mg/mL
problema solo existe la base fuerte NaOH.
Solución B, 17,130 14.84
𝑁𝑎2 𝐶𝑂3

Solución, B 5,057 8,870


𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3

Solución, C 3,646 5,024


𝑁𝑎2 𝐶𝑂3

Solución , C 5,796 7,653


𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3

Respuestas a las preguntas.

En esta ocasión, el profesor no formuló preguntas para


responder en este informe.

Figura: 1 ejemplo del cambio de los indicadores en un Referencias.


mismo volumen
(1) Skoog D.A.; West, D.M. Teoría de las valoraciones
Los diferentes resultados de la determinación por vasos
de neutralización. En: Química Analítica. Madrid-
separados se utilizan para realizar una comparación
España. 1899. Págs. 206-209.
cuantitativa con los resultados obtenidos en la
determinación en un mismo vaso. Se observa en la (2) Skoog D.A.; West, D.M. Teoría de las valoraciones
tabla 4, los valores para la solución B en donde los de neutralización. En: Química Analítica. Madrid-
resultados difieren un poco, aunque los valores de las España. 1899. Pág. 175.
composiciones para la solución C difieren
significativamente un poco menos con respecto a la Bibliografía.
solución A. Esto puede ser causado por el margen de
error en los puntos de equivalencia de los indicadores, SKOOG, D.A.WEST, D.M. Química Analítica. 4ta
ya que el punto final con el de equivalencia no siempre Edición. McGraw-Hill Interamericana de España S.A.
coincide. Estos resultados llevan a la conclusión que el 1989.
método por un solo vaso es más confiable, ya que se
evita la posible propagación de errores por la medición MILLER, J. Y MILLER, J. Estadística y quimiometria
de alícuota de muestra, además se asegura que los para química analítica. 4ed. Madrid: Pearson
virajes de los indicadores se realicen bajo las mismas educación, S.A. 2002.
condiciones.
HARRIS, D.C. Análisis químico cuantitativo. 6ed.
Barcelona: Reverte S.A. 2007.

HARVEY, D. Química Analítica Moderna. 1ed. España:


McGraw-Hill. 2002.

RUBINSON, J. Química Analítica Contemporánea. 1ed.


México: Pearson Educación. 2000.

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