Practica 2

Equilibrio químico iónico

Objetivos

 Determinar la concentración del ion complejo Monotiocianato Férrico formado en una

reacción química.
 Determinar la constante de equilibrio de la reacción utilizando la técnica de análisis por
espectrofotometría, mediante la obtención de la absorbancia.
 Conocer las condiciones de equilibrio iónico de la reacción propuesta.
Introducción
El equilibrio iónico se diferencia del equilibrio molecular por el tipo de partículas presentes
en la mezcla en equilibrio, así:
En el equilibrio molecular tenemos la presencia únicamente de moléculas, es decir, tanto
los reactivos como los productos se encuentran en estado molecular.
En el equilibrio iónico tenemos la presencia tanto de moléculas como de partículas iónicas
en la mezcla en equilibrio.
EQUILIBRIO QUÍMICO IÓNICO
Pocas reacciones químicas proceden solo en una dirección. La mayoría son reversibles a
menos en cierto grado. Al inicio de un proceso reversible, la reacción procede hacia la
formación de producto. Tan pronto como se forman algunas moléculas de producto,
comienza el proceso inverso: estas moléculas reaccionan y forman moléculas de reactivo.
El equilibrio químico se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa e
inversa se igualan y las concentraciones de los reactivos y productos permanecen
constantes.

LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
K es una constante para una reacción en equilibrio, y este proceso puede generalizarse
con le reacción reversible:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ↔ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
Donde a, b, c y d son coeficientes estequiométricos de las especies reactivas A, B, C y D.
Para la reacción a una temperatura dada:

[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐾=
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
Donde K es la constante de equilibrio. La ecuación anterior es la expresión matemática de
la “ley de acción de masa”, propuesta por los químicos noruegos Cato Gulberg y Peter
Waage en 1864. Esta ley establece que para una reacción reversible en equilibrio y a una
temperatura constante, una relación determinada de concentraciones de reactivos y
productos tiene un valor constante K (la constante de equilibrio).
Por consiguiente, la constante de equilibrio se define mediante un cociente, cuyo
numerador se obtiene multiplicando las concentraciones de equilibrio de los productos,
cada una de las cuales esta elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiométrico
en la ecuación balanceada. El denominador se obtiene aplicando este mismo
procedimiento para las concentraciones en equilibrio de los reactivos. La magnitud de la
constante de equilibrio indica si una reacción en equilibrio es favorable a los productos o a
los reactivos. Si K es mucho mayor que 1 el equilibrio se desplazara hacia la derecha y
favorecerá a lo productos. Por lo contrario, si la constante de equilibrio es mucho menor
que 1, el equilibrio se desplaza a la izquierda y favorece a los reactivos.
ESPECTROFOTOMETRÍA
La primera ley Fotoquímica fue enunciada por Grotthus en 1817 y por Draper en 1841, y
dice “solo las radiaciones que son absorbidas por un sistemas pueden producir cambios
químicos en el mismo”. Esta energía es utilizada por las moléculas para reorganizar sus
enlaces, producir moléculas más pequeñas. Este proceso recibe el nombre de
“fotoquímico” que, en su sentido más amplio, se refiere al estudio de cualquier efecto
químico asociado con la emisión o absorción de las radiaciones. Esta definición es
demasiado amplia, incluye fenómenos tan diversos como los de fluorescencia, efecto de
radiaciones X sobre la materia etc.
El espectrofotómetro es un instrumento que permite comparar la radiación absorbida o
transmitida por una solución que contiene una cantidad desconocida de soluto, y una que
contiene una cantidad conocida de la misma sustancia.
En la espectrofotometría UV-visible puede hacerse una distinción entre dos grandes grupo
de instrumentos: fotométricos y espectrofotométricos. Los primeros son instrumentos
sencillos y baratos, que utilizan filtros para seleccionar la onda de longitud de onda que
incide sobre la muestra. Como sistema detector usan Fotocélula o fototubo (técnicamente
el fotómetro es un instrumento para medir la intensidad de radiación). Los
espectrofotómetros son aparatos más complicados y caros que usan un sistema
monocromador (prisma o red de difracción). Esto permite la variación continua en la
selección de la longitud de onda y por tanto, la región espectral permitida es muy amplia.
Como sistema de detección usan fototubos multiplicadores
LEY DE LAMBERT AND BEER
Esta ley define que la absorbancia de una muestra, sometida a una determinada longitud
de onda depende de la cantidad de especie absorbente con la que interactúa la luz al
pasar por la muestra. Es decir, la absorbancia es directamente proporcional a la
concentración de la muestra.
Matemáticamente:
𝑨 = ԑ𝒃𝒄
Dónde:

 A= Absorbancia (Adimensional)
𝐿
 ԑ= Absortividad molar (𝑚𝑜𝑙∗𝑐𝑚))
  𝒃= Ancho de la celda (cm)
𝑚𝑜𝑙
 𝒄= Concentración del compuesto ( 𝐿
)

DEDUCCIÓN DEL MODELO TEÓRICO

Por lo tanto partiendo de la reacción esperada en esta experimentación la cual es:
Fe3+ + SCN1- FeSCN2+

Aplicando la consideración teórica del equilibrio químico; se define el equilibrio del

experimento:

Fe3+ + SCN1- FeSCN2+

Inicio C1 C2 --------
Durante -x -x x
Equilibrio C1-x C2-x x

Estableciendo la ecuación para calcular la constante de equilibrio se obtiene:

[𝑭𝒆𝑺𝑪𝑵𝟐+ ]𝟏
𝑲𝒆𝒒 =
[𝑭𝒆𝟑+ ]𝟏 [𝑺𝑪𝑵𝟏− ]𝟏
Dónde:

 x= [FeSCN2+]

 C1-x= [Fe3+]

 C2-x= [SCN1-]
Por lo tanto, se obtiene:
𝒙
𝑲𝒆𝒒 =
(𝑪𝟏 − 𝒙)(𝑪𝟐 − 𝒙)
Para este caso supondremos que la concentración 1 (C1) es mucho mayor a la
concentración del ion FeSCN2+ por lo cual matemáticamente la podríamos despreciar.
Obteniendo la siguiente expresión:
𝒙
𝑲𝒆𝒒 =
(𝑪𝟏 )(𝑪𝟐 − 𝒙)

LEY DE LAMBERT & BEER

Partiendo de la ecuación teórica que nos dice:
𝑨 = ԑ𝒃𝒄
Recordando que la letra “c” de esta ecuación representa la concentración de la muestra,
se podría decir que:
x= [FeSCN2+]= c

Por lo tanto despejando de la ecuación principal se tiene:

𝑨
𝒙=𝒄=
ԑ𝒃
Sustituyendo en la ecuación obtenida de la constante del equilibrio químico:
𝑨
𝑲𝒆𝒒 = ԑ𝒃
𝑨
(𝑪𝟏 )(𝑪𝟐 − )
ԑ𝒃

ECUACIÓN DE UNA RECTA

Para que nuestra experimentación nos muestre su comportamiento a través de un modelo
es factible representar ese modelo en una gráfica, en este caso el modelo se podría
acomodar a la ecuación de una recta (y=mx +b) con el siguiente desarrollo matemático: ∴
𝑨
ԑ𝒃 𝑨 𝑨
𝑲𝒆𝒒 = 𝑨 ∴ 𝑲𝒆𝒒 = 𝑨 ∴ 𝑲𝒆𝒒 =
(𝑪𝟏 )(𝑪𝟐 − ) (𝑪𝟏 )(ԑ𝒃)(𝑪𝟐 − ) ԑ𝒃𝑪𝟏 𝑪𝟐 −𝑨𝑪𝟏
ԑ𝒃 ԑ𝒃

∴
𝑨 = 𝑲𝒆𝒒 ԑ𝒃𝑪𝟏 𝑪𝟐 − 𝑨𝑪𝟏

Dividiendo toda la ecuación entre C1 y C2:

𝑨 = 𝑲𝒆𝒒 ԑ𝒃𝑪𝟏 𝑪𝟐 − 𝑲𝒆𝒒 𝑨𝑪𝟏
𝑪𝟏 𝑪𝟐
Se obtiene una ecuación que cumple con la definición de la ecuación de la recta
(y=mx+b)

𝑨 𝑨
= −𝑲𝒆𝒒 + 𝑲ԑ𝒃
𝑪𝟏 𝑪𝟐 𝑪𝟐

De lo cual sabemos que:

𝑨
 𝑪𝟏 𝑪𝟐
=y
 𝑨
 𝑪𝟐
=x

 Keq= m (Pendiente)

 Keq ԑb= b (ordenada al origen)