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Taller

Estado
Solido
Universidad de
Pamplona

Linda Rocio Moreno


María Alejandra Valdivieso
1. ¿Qué es el estado sólido?

Se entiende por estado sólido uno de los cuatro estados de agregación de la materia,
cuya característica principal es la oposición y resistencia al cambio de forma y volumen.
La palabra sólido deriva del latín solĭdus, que significa fuerte o firme. La materia en
estado sólido está compuesta por un conjunto de partículas que se encuentran juntas y
ordenadas, y mantienen su forma gracias a la cohesión y fuerte atracción de sus
moléculas; como las partículas de un sólido se encuentran ordenadas y con cierta
regularidad geométrica, esto da lugar a la formación de diversas estructuras cristalinas;
las materias en estado sólido son una de los más comunes y observables, éstas solo se
pueden mover a través de la oscilación o vibración de sus partes fijas y sus partículas no
pueden trasladarse libremente de un lugar a otro a lo largo del sólido, sin embargo, hay
materias que pueden cambiar de un estado sólido inicial y fundirse tras alcanzar el punto
de fusión, esto gracias a que la velocidad de movimiento que alcanzan las moléculas ya
que estas vencen la fuerza de atracción y abandonan su posición fija y su estructura
cristalina se destruye lentamente.

• Características del estado sólido

La materia en estado sólido se caracteriza principalmente por tener una forma y


volumen constante. Es decir, una materia en estado sólido no se puede comprimir con
solo apretarlo o presionarlo, cuando la materia se encuentra en estado sólido y de reposo
presenta una resistencia que impide modificar su maleabilidad y ductilidad, Sin
embargo, muchos sólidos se pueden deformar porque tienen diversas propiedades como
la elasticidad con la cual una materia sólida puede recuperar su estado inicial luego de
haber sido deformado. También puede tener otras propiedades como la dureza o la
fragilidad; las materias en estado sólido pueden aumentar o disminuir su volumen
cuando se exponen a temperaturas muy altas o bajas. A estos fenómenos se les conoce
como dilatación y contracción; algunas materias en estado sólido pueden ser amorfas,
rígidas y de alta densidad.

2. De acuerdo a cómo se ubican los átomos en un sólido se conocen como


sólidos cristalinos, policristales y sólidos amorfos, explique cuál es la
diferencia entre ellos y cuál es el sistema físico que se estudia en la Física del
Estado Sólido.

• Cristalinos:
Un material cristalino es aquel en el que los átomos se encuentran situados en un arreglo
repetitivo o periódico dentro de grandes distancias atómicas; tal como las estructuras
solidificadas, los átomos se posicionarán de una manera repetitiva tridimensional en el
cual cada átomo está enlazado al átomo vecino más cercano. Todos los metales, muchos
cerámicos y algunos polímeros forman estructuras cristalinas bajo condiciones normales
de solidificación.

• Policristales:
Es un agregado de pequeños cristales de cualquier sustancia; Las propiedades de los
policristales están condicionadas por las propiedades de los granos cristalinos
componentes, tales como tamaño medio, orientación cristalográfica de los granos,
estructura del borde de grano. Los policristales se generan por cristalización, o por
transformaciones polimórficas, o como resultado de aglomeración de polvos cristalinos.
Son menos estables que los monocristales. Por lo tanto, al someter un policristal ha
recocido prolongado se puede producir recristalización: crecimiento preponderante de
unos cuantos granos a costa de otros, que culmina en formación de grandes bloques
cristalinos.

• Amorfos:
Consiste en partículas acomodadas en forma irregular y por ello no tienen el orden que
se encuentra en los cristales. Los sólidos amorfos difieren de los cristalinos por la
manera en que se funden, los sólidos amorfos no tienen temperatura de fusión bien
definida; se suavizan y funden en un rango de temperatura y no tienen “punto de fusión”
característico, son isotrópicos, esto se debe a la falta de regularidad en el ordenamiento
de las partículas, lo cual determina que todas las direcciones sean equivalentes.

• La mayor parte de la investigación en la teoría de la física de estado sólido se


centra en los cristales, en gran parte porque la periodicidad de los átomos en un
cristal, su característica definitoria, facilita el modelado matemático, y también
porque los materiales cristalinos tienen a menudo características eléctricas,
magnéticas, ópticas, o mecánicas que pueden ser explotadas para los propósitos
de la ingeniería.

3. ¿Cuál es el marco conceptual y las teorías que se utilizan para el


entendimiento de las propiedades y fenómenos físicos de los materiales?

La Física del Estado Sólido estudia las propiedades y fenómenos físicos; por medio de
la teoría electrónica de las bandas, explica las propiedades eléctricas de los metales,
aisladores y semiconductores, hasta la teoría de la superconductividad, el magnetismo y
el efecto Hall cuántico. Pero, aún hoy, los problemas fundamentales de cómo tratar los
efectos del desorden de la red siguen resueltos parcialmente. Aunque cada día se buscan
nuevos materiales con propiedades excepcionales para una aplicación específica, se
debe considerar dos condiciones esenciales, que sean fácilmente maquinables y de bajo
costo, es por ello que los materiales más usados son los que son más abundantes en la
naturaleza: Silicio, Aluminio, Cobre e Hierro.

La Física del Estado Sólido, se dedica a la investigación experimental y teórica de la


estructura electrónica y atómica de los sólidos, las transiciones de fase, las propiedades
eléctricas y ópticas, sistemas en nanoescala, y fuertemente correlacionados como la
superconductividad, magnetismo y ferroelectricidad. En estado sólido, una de las
características fundamentales de los materiales conductores (metales, semiconductores y
superconductores) son las propiedades de transportes (conductividad eléctrica, térmica,
termopotencia, etc.).

4. ¿Qué es la Física del Estado Sólido y por qué se estudia?

La física del estado sólido es la rama de la Física de la materia condensada que trata
sobre el estudio de los sólidos, es decir, la materia rígida o semirrígida. Estudia las
propiedades físicas de los materiales sólidos, utilizando disciplinas tales como la
mecánica cuántica, la cristalografía, el electromagnetismo y la metalurgia física. Forma
la base teórica de la ciencia de materiales y su desarrollo ha sido fundamental en el
campo de las aplicaciones tecnológicas de microelectrónica al posibilitar el desarrollo
de transistores y materiales semiconductores

5. Investigar la estructura HCP. Dibujar su celda unidad, hallar el número de


puntos de red, buscar información completa sobre ¿Cómo se asignan los
índices de Miller en una HCP?, ejemplos de compuestos con esta estructura.

La estructura hexagonal compacta es más común en los metales ya que pueden alcanzar
energías pequeñas logrando estructuras más estables. En esta formación cada átomo está
rodeado por 12 átomos más, por lo tanto cada átomo tiene un número de coordinación
de 12. El número de coordinación es el número de puntos de la red más cercanos, los
primeros vecinos, de un nodo de la red. Para la estructura HCP es 6 + 3 + 3 = 12

Los cristales hexagonales tienen una peculiaridad que hace que sea conveniente recurrir
a un sistema de índices ligeramente distinto, conocido como de Miller-Bravais. En este
sistema en lugar de los tres índices (hkl), se utilizan cuatro índices (hkil).

Este cuarto eje es en realidad una combinación lineal de los ejes x e y puesto que los tres
están en el mismo plano. El índice asociado a este nuevo eje se puede expresar en
términos de los índices de Miller h y k de manera que i=-(h+k).
Si ahora reasignamos índices a los planos señalados, hemos resuelto el problema de
notación, puesto que ahora los tres planos cristalográficos si se expresan mediante
índices fácilmente asociables a la misma familia.
6. Demuestre que la red directa es la recíproca de la red recíproca.

Sean a, b y c los vectores base de una red cristalina, tal que cualquier punto de la red se
puede expresar como una combinación lineal de estos vectores. Los vectores base de la
correspondiente red reciproca a*, b* y c* se definen como:

De la definición se desprende que los vectores a*, b* y c* son perpendiculares a los


planos definidos por los vectores bc, ac y ab respectivamente; es decir, se cumplen las
relaciones:

Los vectores a, b, c y a*, b*, c* son mutuamente recíprocos, es decir, la red recíproca
de una red recíproca es la red cristalina original.

7. Investigue los números de coordinación del NaCl, ZnS, Si, Ge, Sn,
diamante.

NaCl: En el cloruro de sodio, cada ion Na+ tiene a su alrededor seis iones Cl, colocados
en los vértices de un octaedro, mientras que a su vez, cada ion Cl está dentro de un
octaedro formado por seis iones Na+. Por esta razón se dice que el número de
coordinación del Na+ en el NaCl es de 6:6.
ZnS: Esfalerita, blenda de cinc, iones S2− + iones Zn2+ por lo que su número de
coordinación: tetraédrica es4:4.
Si: número de coordinación del Sicilio es 4
Ge: número de coordinación del germanio es 6
Sn: número de coordinación del estaño varía de 2 a 6
Diamante: el número de coordinación del átomo de carbono es 4.

8. Defina ¿qué son los índices de Miller, y cuáles son sus propiedades, para
qué se utilizan?

Los índices de Miller son utilizados para poder identificar unívocamente un sistema de
planos cristalográficos. Son números enteros, que pueden ser negativos o positivos, y
son primos entre sí. El signo negativo de un índice de Miller debe ser colocado sobre
dicho número.
Para identificar los diferentes planos y direcciones en un cristal se usan los índices de
Miller (para planos (hkl), para direcciones [hkl]).
La orientación de una superficie de un cristal plano se puede definir considerando como
el plano corta a los ejes cristalográficos principales del sólido. La aplicación de un
conjunto de reglas conduce a la asignación de los índices de Miller (hkl); un conjunto de
números que cuantifican los cortes y que sólo puede usarse para identificar un plano o
una superficie.
El siguiente procedimiento que permite asignar índices de Miller está simplificado y
sólo sirve para el sistema cúbico (con celda unitaria de dimensiones axaxa)
• El primer paso es identificar las intersecciones con los ejes x, y, z. En este caso
la intersección con el eje x tiene lugar en x=a y la superficie es paralela a los
ejes y, z (consideramos que los corta en ∞). Los cortes son a, ∞, ∞.
• Después hay que especificar los cortes en coordenadas fraccionarias. Las
coordenadas se convierten en fraccionarias dividiéndolas por la dimensión de la
celda unidad. Por ejemplo un punto (x,y,z) en una celda unidad de dimensiones
axbxc, tiene las coordenadas fraccionarias (x/a, y/b, z/c).
En nuestro caso (celda cúbica), las coordenadas fraccionarias serán:
a/a, ∞/a, ∞/a, es decir 1, ∞, ∞.
• Por último se debe obtener los recíprocos de las coordenadas fraccionarias. Este
paso final genera los índices de Miller que, por convención, han de especificarse
sin estar separados por comas. Los índices se encierran entre paréntesis ()
cuando se especifica una única superficie como en este ejemplo.
Los recíprocos de 1 y ∞, son 1 y 0, respectivamente, lo que nos conduce a (100). Por
tanto el plano del dibujo es el (100) del cristal cúbico.

9. Explique claramente las razones por las cuales el concepto de Red de


Bravais, de red recíproca, celda primitiva, celda de Wigner Seitz, los planos
cristalinos (definidos por los índices de Miller).

• Redes de Bravais
Las Redes de Bravais o celdas unitarias, son paralelepípedos que constituyen la
menor subdivisión de una red cristalina que conserva las características generales de
todo el retículo, de modo que por simple traslación del mismo, puede reconstruirse el
sólido cristalino completo.
En función de los parámetros de la celda unitaria, longitudes de sus lados y ángulos que
forman, se distinguen 7 sistemas cristalinos. Para determinar completamente la
estructura cristalina elemental de un sólido, además de definir la forma geométrica de la
red, es necesario establecer las posiciones en la celda de los átomos o moléculas que
forman el sólido cristalino; lo que se denominan puntos reticulares.
Las alternativas son las siguientes:

o P. Celda primitiva o simple en la que los puntos reticulares son sólo los vértices
del paralelepípedo.
o F. Celda centrada en las caras, que tiene puntos reticulares en las caras, además
de en los vértices. Si sólo tienen puntos reticulares en las bases, se designan con
las letras A, B o C, según sean las caras que tienen los dos puntos reticulares.
o Celda centrada en el cuerpo que tiene un punto reticular en el centro de la celda,
además de los vértices.
o R. Primitiva con ejes iguales y ángulos iguales o hexagonal doblemente centrada
en el cuerpo, además de los vértices.
Combinando los 7 sistemas cristalinos con las disposiciones de los puntos de red
mencionados, se obtendrían 28 redes cristalinas posibles. En realidad, sólo existen 14
configuraciones básicas, pudiéndose resto obtener a partir de ellas. Estas estructuras
se denominan redes de Bravais.

Minerales con la red cristalina cúbica son el granate, la mosehellandsbergita, el


diamante, la tetraedrita, la galena, la fluorita, la magnetita y la leucita.
A la red tetragonal pertenecen la anatasa, la fosgenita, la wulfenita, la torbemita, la
xenotima, la autunita, el circón y la apofilita.
La red hexagonal incluye minerales como la wurtzita, la pirrotíta, el apatito, la
piromorfita, la mimetesita, la vanadinita, el berilo y la milarita.
La red trigonal engloba minerales como el cinabrio. el cuarzo, el hematites, la calcita,
la dolomita y la turmalina.
A la red rómbica pertenecen el azufre, la marcasita, la bournonita, el aragonito. la
anglesita, la struvita, el olivino y el topacio.
Minerales de la red monoclínica son el yeso, la eritrina, la annabergita, la vivianita, la
manita, el piroxeno y el feldespato potásico.
En la red triclínica hay minerales como la cianita, la axinita, la rodonita y la
plagioclasa.

• Red recíproca
La red recíproca es un concepto usado en física y matemáticas para denotar a
la transformada de Fourier de una red en el espacio real. Los nodos o puntos que
conforman la red recíproca están constituidos por todas las combinaciones lineales de
una base vectorial en el espacio recíproco, también conocido en diversas aplicaciones
como espacio de Fourier, espacio de momentos o espacio de fases.12 El espacio
recíproco relaciona variables conjugadas y es un concepto fundamental para el análisis
de procesos físicos en los que se produce una transferencia de momento.
En cristalografía, los puntos de la red recíproca de la red de Bravais corresponden a las
direcciones en las que se puede observar difracción por un cristal.

• Celda primitiva
La celdilla primitiva es el volumen mínimo representativo del cristal y por ello ha de
llenar todo el espacio cristalino cuando se somete a operaciones de traslación.
Se llama celda primitiva unidad de una red de Bravais a un volumen del espacio tal que
trasladado mediante todos los vectores de dicha red llena todo el espacio sin dejar
vacíos ni superponerse. Esta condición implica que una celda unidad contiene
únicamente un punto de la red. Sin embargo existe un número infinito de celdas
primitivas, todas ellas con el mismo volumen.

• Celda de Wigner Seitz


La celda de Wigner-Seitz es un tipo de celda primitiva en una red de Bravais trazada
por el método de Wigner-Seitz el cual se expone a continuación. Primero, se dibujan
líneas que unan un punto de la red con todos los puntos de la red próximos a este.
Segundo, en el punto medio de esas líneas y perpendicular a las mismas se trazan
nuevas líneas (en el caso bidimensional) o planos (en el caso tridimensional). El
volumen más pequeño encerrado por estas últimas líneas o planos que se han dibujado
constituye la celda primitiva de Wigner-Seitz.
Una iteración en el espacio de estas celdas generaría toda la red. Cabe destacar que esta
celda unitaria presenta ciertas ventajas en la visualización de la red con respecto a otras
debido a que posee la misma simetría que la red.
10. En cada una de las celdillas convencionales descritas indique si el conjunto
de átomos descrito se le puede asociar una red de Bravais, proponga una
celdilla primitiva, halle los vectores fundamentales de la red cristalina y su
base atómica y la red recíproca:
En una celdilla tridimensional, que es un cubo con átomos en los vértices y
otros átomos iguales ubicados en
(a) el centro de todas las caras: se le puede asociar una red Bravais FCC

La celda primitiva es un paralelogramo de seis caras, las cuales tienen un


cuarto del volumen del cubo

Los vectores de la red reciproca

La red reciproca de una red FCC es una red cúbica centrada en el cuerpo I o
Bcc en el espacio reciproco y el lado del cubo es .

(b) el centro de las dos caras horizontales: No se le puede asociar una red
Bravais

(c) la mitad de cada arista: No se le puede asociar una red Bravais

11. A toda red cristalina se le asocia una red recíproca tal que los vectores de
traslación de la red recíproca K, cumplen la condición de que K · R = 2π ×
(número entero). Demuestre que sus vectores fundamentales cumplen que ai
· bj = 2π δij, donde δij es el delta de Kronecker.
Los vectores primitivos de la red reciproca se construyen en la forma

Los bi constituyen un conjunto de vectores primitivos pues:


→ Red reciproca

→ Red de Bravais (ni enteros)

→ Realizando el producto punto entre , tendremos:

Si para todo R, entonces con p entero; entonces ki son enteros y K son combinación
lineal de los bi. K constituye una red de Bravais.

PROBLEMAS
1. Ángulos tetraédricos. Los ángulos entre los enlaces tetraédricos de diamante
son los mismos que los ángulos entre las diagonales del cuerpo de un cubo. Use
el análisis elemental de los vectores para encontrar el valor del ángulo.
Los ángulos planos que forman las aristas concurrentes son, como en el resto de los
sólidos platónicos, todos iguales; y con un valor de 60º (π/3 rad), al constituir los
ángulos interiores de un triángulo equilátero. Los ángulos diedros que forman las caras
son, como en el resto de los sólidos platónicos, todos iguales, y pueden calcularse:

Los ángulos sólidos que forman los vértices son, como en el resto de los sólidos
platónicos, todos iguales, y pueden calcularse:

2. Índices de planos. Considere los planos con índices (100) y (001); el encerrado
es fcc, y los índices hacen referencia a una celda cubica convencional. ¿Cuáles
son los índices de estos planos cuando se refiere a los ejes primitivos de la
figura13.
y

3. Estructura Hcp. Muestre que la razón c/a para una estructura hexagonal ideal
es (8/3)1/2 = 1.633. Si c/a es significativamente mayor que ese valor, la estructura
cristalina puede ser vista como una composición de planos de paquetes de
atomos cercanos, siendo los planos apilados y sueltos.
La estructura H.C.P. se puede observar que se puede dividir en 3 sub estructuras iguales.
Analizando una de ellas, se puede demostrar la relación ideal. Teniendo en consideración que
los triángulos definidos en esta sub-estructura son equiláteros cuyos lados tienen un valor de
“a”, se tiene lo siguiente:

Asumiendo el principio de esferas rígidas, se tiene que el punto “e” se encuentra equidistante
de cualquiera de los demás puntos definidos y a una distancia C/2 de cualquiera de los dos
planos de la base.

Analizando el tetraedro formado por los puntos “e”, “f”, “g”, y “h”, se tiene la proyección de
punto “e” en el centro del triángulo base, denominada “I”.

Como “I” es el incentro, 𝑓𝑙 es la bisectriz del ángulo ∡ℎ𝑓𝑔 que tiene un valor de 60° por ser
triángulo equilátero (m es el punto medio entre f y g). Entonces:
Como “m” es el punto medio e “I” es baricentro, entonces ; el ángulo , y

Aplicando Pitágoras al triangulo fel:

Finalmente, agrupando términos semejantes y sacando factor común “a al cuadrado”, se tiene:

BIBLIOGRAFIA

• https://www.significados.com/estado-solido/
• http://quimicadelamateria.blogspot.com.co/2009/10/un-solido-cristalino-es-
aquel-que-tiene.html
• https://es.wikipedia.org/wiki/Policristalino
• http://quimicadelamateria.blogspot.com.co/2009/10/solidos-amorfos.html
• https://es.wikipedia.org/wiki/F%C3%ADsica_del_estado_s%C3%B3lido
• http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/10.Enlaceionico_11656.pdf
• http://www.ehu.eus/zorrilla/juanma/T8EIonico.pdf
• http://biblioteca.uns.edu.pe/saladocentes/archivoz/curzoz/representacion_miller.
pdf
• https://neetescuela.org/utilidad-de-los-indices-de-miller/
• http://www.ampsvr.org/redes-de-bravais/1758
• https://www.uv.es/~cantarer/esol/p1.pdf

La celda Unitaria es el agrupamiento más pequeño de átomos que conserva la geometría


de la estructura cristalina, y que al apilarse en unidades repetitivas forma un cristal con
dicha estructura. La estructura cristalina de un sólido depende del tipo de enlace
atómico, del tamaño de los átomos (o iones), y la carga eléctrica de los iones en su caso;
existen siete sistemas cristalinos los cuales se distinguen entre sí por la longitud de sus
aristas de la celda y los ángulos entre los bordes de ésta, estos sistemas son: cúbico,
tetragonal, ortorrómbico, romboédrica, hexagonal, monoclínico y triclínico; los
diferentes sistemas cristalinos se forman por el apilamiento de capas de átomos
siguiendo un patrón particular. En función de las posibles localizaciones de los átomos
en la celda unitaria se establecen 14 estructuras cristalinas básicas, las denominadas
redes de Bravais.

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