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El coeficiente de Joule-Thomson

Cuando un fluido pasa por


un obstáculo como un tapón poroso, un tubo capilar o una
válvula ordinaria, disminuye su presión. La entalpía del fluido
permanece aproximadamente constante durante tal proceso de
estrangulamiento. Un fluido puede experimentar una
reducción considerable de su temperatura debido al
estrangulamiento, lo que constituye la base de operación en
los refrigeradores y en la mayor parte de los acondicionadores
de aire. Sin embargo, esto no siempre sucede. La temperatura
del fluido puede permanecer invariable o es posible incluso
que aumente durante un proceso de estrangulamiento.

El comportamiento de la temperatura de un fluido durante un


proceso de estrangulamiento (h=constante) está descrito por
el coeficiente de Joule-Thomson, definido como

El coeficiente de Joule-Thomson es una medida del cambio


en la temperatura con la presión durante un proceso de
entalpía constante. Observe que si
Durante un proceso de estrangulamiento.
Un examen cuidadoso de la ecuación con la que se define,
revela que el coeficiente de Joule-Thomson representa la
pendiente de las líneas h = constante en un diagrama T-
P.Dichos diagramas pueden construirse con facilidad a partir
de mediciones de temperatura y presión durante los procesos
de estrangulamiento.
El experimento se repite para tapones porosos de diferentes
tamaños, cada uno de ellos con un conjunto diferente de T2
y P2. Al graficar las temperaturas con las presiones se obtiene
una línea de h = constante sobre un diagrama T-P, como se
muestra en la figura.

Con la repetición del experimento para diferentes conjuntos


de presión y temperatura de entrada y graficando los
resultados, se construye un diagrama T-P para una sustancia
con varias líneas de h = constante, tal como se indica en la
figura.

La línea que pasa por estos puntos recibe el nombre de línea


de inversión, y la temperatura en un punto donde la línea de
entalpía constante interseca la línea de inversión se conoce
como temperatura de inversión. La temperatura es la
intersección de la línea P = 0 (eje de ordenadas) y la parte
superior de la línea de inversión recibe el nombre
de temperatura máxima de inversión. Observe que la
pendiente de las líneas de h = constante son negativas ( uJT <
0) en estados a la derecha de la línea de inversión, y positivas
( uJT > 0) a la izquierda de ésta.
Se desarrolla una relación general para el coeficiente de Joule-
Thomson en términos de los calores específicos, la presión, el
volumen y la temperatura. Esto se logra con facilidad
modificando la relación generalizada para el cambio de
entalpía.
Para un proceso de h = constante tenemos dh = 0. Así, esta
ecuación puede reacomodarse para dar

Que es la relación deseada. De este modo, el coeficiente de


Joule-Thomson se determina a partir del conocimiento del
calor específico a presión constante, y del comportamiento P-
v-T de la sustancia. Desde luego, también es posible predecir
el calor específico a presión constante de una sustancia
utilizando el coeficiente de Joule-Thomson, el cual se
determina de una forma relativamente sencilla, con los
datos P-v-T de la sustancia
FUENTE: Cengel, Yunus .A. & Boles, Michael A. (2011).
Termodinámica. México: Mcgraw - Hill

INVESTIGACIÓN
¿Se puede obtener energía a partir de la variación de
temperatura?
si se puede obtener y se debe a un fenómeno el dice que "Los
dispositivos termoeléctricos se basan en el hecho de que
cuando ciertos materiales son calentados, generan un voltaje
eléctrico significativo. Por el contrario, cuando se les aplica
un voltaje, se vuelven más calientes en un lado, y más fríos en
el otro. Los electrones se mueven del extremo caliente del
material al extremo frío, creando electrodos positivos y
negativos y con ello el voltaje eléctrico. Este efecto, conocido
como Peltier–Seebeck, es reversible. Esto no se produce en
todos los materiales ya que, por ejemplo, el filamento de las
bombillas incandescentes produce calor al aplicarle una
diferencia de voltaje (efecto Joule), pero no es un efecto
reversible" a esto se le llama efecto termoeléctrico.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA


La Primera Ley de la Termodinámica, en realidad sí que es muy conocida por el
público en general, y posiblemente sea la ley física más conocida por todo el
mundo. Se trata de la ley de conservación de la energía, que podemos enunciar
así: «La energía ni se crea ni se destruye, sólo se transforma».

También lo podemos conocer como principio de conservación de la energía, y


establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien éste intercambia calor
con otro, la energía interna (simbolizada como U) del sistema cambiará.
Fue propuesta por Nicolas Leonard Sadi Carnot en 1824, en su obra “Reflexiones
sobre la potencia motriz del fuego y sobre las máquinas adecuadas para
desarrollar esta potencia”, en la que expuso los dos primeros principios de la
termodinámica. Esta obra fue incomprendida por los científicos de su época, y más
tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvin (William Thompson), para
formular, de una manera matemática, las bases de la termodinámica.
Dividiremos en 2 esta parte: 1. La parte teórica y 2. La primera ley en acción

Definamos Entalpia:
Si nunca habías escuchado el término, se puede definir de una manera muy
sencilla:
Es una función de estado la cual permite expresar calor intercambiado con el
ambiente exterior al sistema en cuestión.
Su símbolo es la letra “H” sus unidades en el sistema internacional son el Joule o
la Caloría mientras en el sistema ingles son el BTU (British Thermal Unit o Unidad
Térmica Británica)

OJO: Al ser una función de estado, la entalpia no se modificara por la trayectoria


que siga un sistema para llegar de un estado inicial a uno final.
Al calcularla solo se necesitara tomar en cuenta el estado inicial y final del
sistema.

Efecto Joule-Thompson
Es el proceso en el cual la temperatura de un sistema disminuye al permitir que el
sistema se expanda libremente manteniendo el calor constante, además suceder
al revés, es decir, comprimir un sistema manteniendo calor constante provocando
un aumento de temperatura.
Una forma fácil de visualizar el efecto Joule-Thompson es de la siguiente forma:
Coloquen la mano frente a su boca, a unos 5 centímetros, y tomen mucho aire.
Empiecen a echar aire sobre la mano, con la boca muy abierta al principio -lo que
popularmente se llama "vaho"- y vayan poco a poco cerrando los labios hasta
terminar formando con ellos un estrecho orificio mientras siguen echando aire a la
misma velocidad -lo que se conoce como “soplar". ¿Lo notan? El vaho está caliente,
pero el soplido está frío. Al hacer pasar el aliento (inicialmente a temperatura
corporal) a través de una abertura estrecha, sufre una compresión y descompresión
que provocan el descenso de su temperatura.
Este experimento permite demostrar fácilmente este efecto, sin embargo el
experimento hecho en un principio es más complejo:
El experimento consiste en dejar fluir un gas desde una presión elevada a otra
presión inferior, a través de un tubo que contiene un estrangulamiento u obstáculo
que puede ser un tapón poroso, una válvula apenas abierta, un orificio muy
pequeño, etc. Debido al estrangulamiento, la expansión es muy lenta de tal forma
que las presiones a cada lado del obstáculo se mantienen prácticamente
constantes.
Se impide el intercambio de calor entre el gas y el medio exterior mediante un
aislamiento térmico, de modo tal que el proceso se realice en condiciones
adiabáticas.
Supongamos, como observamos en la figura, que el gas fluye por un tubo
horizontal, aislado adiabáticamente, que contiene un obstáculo. A un lado del
obstáculo se mantiene la presión mayor P1, Constante mediante una bomba, y al
otro lado una presión menor P2. Esta presión P2 en muchos casos puede ser la
presión del medio exterior, por ejemplo la presión atmosférica.

¡La primera ley en acción!


Ahora todo estos conocimientos no solo son simple teoría. Se propondrán
problemas en los cuales se llevaran a cabo cálculos usando ciertas formulas.
-Entalpia de reacción.
Primero que nada, se expondrá un poco acerca de la entalpia estándar de
reacción.
La entalpia es una función que podemos calcular a cualquier temperatura, sin
embargo para reacciones químicas por practicidad se decidió calcularla a
condiciones estándares, es decir, a 298 K (25°C o 77°F) y 1 atm de presión.

RECOMENDACIÓN: Obtener los datos de los ΔH en la tabla 4.1 del libro Química
Física de Peter Atkins
NOTA: Elementos puros y estables como C, O2, N2, H2, etc. Tendrán un ΔH=0

Por lo tanto si sustituimos en:


ΔHrxn (298k)= ΣnΔHProductos – ΣnΔHReactivos
Nos queda:
ΔHrxn= (1mol)(395.51 KJ/mol) – 0
Multiplicando la unidad de mol se elimina y resulta:
ΔHrxn= -395.51 KJ
T2
Ejemplo.

Ahora como ejemplo, tomaremos la reacción pasada pero ahora en vez de llevarse
a 298K se lleva a 500K. Calcular el ΔH de reacción.

Como se puede observar la integral se evalúa desde 298K hasta la temperatura a


la que se lleva a cabo la reacción y gracias al primer ejemplo ya tenemos ΔH a
298K para poder sustituirlo (en caso contrario es necesario calcularlo como en el
primer ejemplo).

Ahora, debemos calcular ΔnCp de igual forma que lo haríamos con las entalpias,
ΣnCp (Productos) – ΣnCp (Reactivos)
Según la tabla 4.1 de Atkins los Cp’s son los siguientes:
Grafito=8.527 J/mol K O2= 29.355 J/mol K CO2=37.11 J/mol K
Y sustituyendo en:
ΣnCp (Productos) – ΣnCp (Reactivos)
Nos queda
ΔnCp= (1 mol)(37.11 J/mol K) – (1 mol)(8.527 J/ mol K) – (1 mol)(29.355 J/ mol K)
Coeficiente de Joule Thompson - Válvulas COEFICIENTE DE JOULE THOMSON: Curva de Inversión
Consideremos la situación de la figura mostrada. Por un conducto de área constante, fluye un gas real. Entre
los puntos 1 y 2 se coloca una placa con un orificio, el cual causa una cierta caída de presión en la corriente.
El proceso se denomina proceso de estrangulamiento, y si los cambios de energía cinética y potencial fueran
despreciables, la ecuación de balance energético para flujo estacionario adiabático se reduciría a:

El proceso de estrangulación se presenta en las expansiones adiabáticas de los fluidos en las válvulas, cuando
las energías cinéticas son despreciables tanto a la entrada como a la salida. Si en el diagrama T-P, se traza la
información experimental de los gases reales se obtiene un conjunto de curvas. El lugar geométrico de los
máximos de las curvas de entalpía constante se denomina curva de inversión y el punto del máximo en cada
curva se llama punto de inversión. La pendiente de una curva isoentálpica se denomina coeficiente de Joule
Thomson: uj La entalpía de un Gas Ideal es función de la temperatura solamente, de tal modo que una línea de
entalpía constante, en un gas ideal, es también de temperatura constante.
El efecto Thompson

El efecto Thomson consiste en la absorción o liberación de calor por parte de un conductor


eléctrico homogéneo, con una distribución de temperaturas no homogénea, por el que
circula una corriente [Biel J. G., 1997].
El flujo neto de potencia calorífica por unidad de volumen, en un conductor de
resistividad r, con un gradiente longitudinal de temperatura, por el que circula una densidad
de corriente J será:

donde s es el coeficiente Thomson. El primer término corresponde al efecto Joule,


irreversible, mientras que el segundo expresa el efecto Thomson, reversible.
Desarrollando esta expresión para obtener la relación entre el coeficiente Thomson y
Seebeck y teniendo en cuenta las ecuaciones que rigen los efectos Peltier y Seebeck, se
llega a

Quedando para la unión:


EL EFECTO TERMOELÉCTRICO

El efecto termoeléctrico es la
conversión directa de la diferencia
de temperatura a voltaje eléctrico y
viceversa. Un dispositivo
termoeléctrico crea un voltaje
cuando dos metales unidos en dos
lugares poseen una diferencia de
temperatura entre las uniones.Por el
contrario, cuando una corriente se
hace pasar por dos metales se
genera una transferencia de calor de
una juntura a la otra, es decir, una se
enfría mientras que la otra se
calienta.

El efecto termoelétrico se puede usar


para generar electricidad, medir
temperatura, enfriar, calentar o
cocinar objetos. Dispositivos termoeléctricos producen controladores de temperatura muy
convenientes ya que la dirección de calentamiento o enfriamiento es determinada por el
signo del voltaje aplicado.

Tradicionalmente, el término efecto termoeléctrico abarca tres efectos identificados


separadamente, el efecto Seebeck, el efecto Peltier, y el efecto Thomson.

EFECTO SEEBECK

El efecto Seebeck es la conversión de diferencias de temperatura directamente a


electricidad.

Seebeck descubrió que la aguja de una brújula se desviaba cuando se formaba un circuito
cerrado de dos metales unidos en dos lugares con una diferencia de temperatura entre las
uniones. Esto se debe a que los metales responden diferentemente a la diferencia de
temperatura, creando una corriente de circuito, que produce un campo magnético. Seebeck,
aun así, en ese momento no reconoció allí una corriente eléctrica implicada, así que llamó
al fenómeno el efecto termomagnético, pensando que los dos metales quedaban
magnéticamente polarizados por el gradiente de temperatura. El físico Danés Hans
Christian Ørsted jugó un papel vital en la explicación y concepción del término
“termoelectricidad”.

El efecto Seebeck se usa comúnmente en dispositivos llamados termopar que estan hechos
de un acople o unión de materiales, generalmente metales, con la función de medir una
diferencia de temperatura directamente o una temperatura absoluta colocando un extremo a
una temperatura conocida. Una sonda metálica mantenida a una temperatura constante en
contacto con un segundo metal de composición desconocida puede clasificarse por este
efecto termoeléctrico.

EFECTO PELTIER

El efecto Peltier es una propiedad termoeléctrica descubierta en 1834 por Jean Peltier. El
efecto Peltier hace referencia a la creación de una diferencia de temperatura debida a un
voltaje eléctrico. Sucede cuando una corriente se hace pasar por dos metales o
semiconductores conectados por dos “junturas de Peltier”. La corriente propicia una
transferencia de calor de una juntura a la otra: una se enfría en tanto que otra se calienta.
Este efecto es utilizado para la refrigeración termoeléctrica.

Una manera para entender cómo es que este efecto enfría una juntura es notar que cuando
los electrones fluyen de una región de alta densidad a una de baja densidad, se expanden
(de la manera en que lo hace un gas ideal) y se enfría la región.

Un aspecto interesante de este efecto es que la dirección de transferencia de calor es


controlada por la polaridad de la corriente; invertir la polaridad cambiará la dirección de
transferencia y así el signo del calor absorbido/producido.

En diagrama circuital presentado, cuando una corriente se hace pasar por el circuito, el
calor se genera en la juntura superior (T2) y es absorbido en la juntura inferior (T1). A y B
indican los materiales.

EFECTO THOMSON

El efecto Thomson fue predicho y luego observado experimentalmente por William


Thomson (Lord Kelvin) en 1851. Describe el calentamiento o enfriamiento de un conductor
portador de corriente con un gradiente de temperatura.

Algún conductor portador de corriente (excepto para superconductor), con una diferencia
de temperatura en dos puntos, o bien absorberá o emitirá calor, según el material.

En metales como zinc y cobre, que tienen un extremo caliente a mayor potencial y un
extremo frío a menor potencial, cuando la corriente se mueve de un extremo caliente al
extremo frío, se mueve de un alto a un bajo potencial, hay una producción de calor.A esto
se le llama EFECTO THOMSON POSITIVO. Por el contrario, en metales como cobalto,
níquel y hierro, que tienen un extremo frío a mayor potencial y un extremo caliente a menor
potencial, cuando la corriente se mueve de un bajo a un alto potencial, hay una absorción de
calor.A esto se le conoce como EFECTO THOMSON NEGATIVO.

USOS
- Las compañías de automóviles alemanas Volkswagen y BMW han desarrollado
generadores termoeléctricos (GTE) que recuperan el gasto de calor de una máquina de
combustión.

-Sondas espaciales en el exterior del sistema solar hacen uso del efecto en generadores
termoeléctricos radioisotópicos para generación de electricidad.

- Un refrigerador Peltier es una bomba térmica activa que transfiere calor desde una parte
del dispositivo hacia la otra. Los sistemas de enfriamiento de las cámaras CCD funcionan
con base en el efecto Peltier.

- Por último los termocicladores usados en Biología Molecular para realizar la reacción en
cadena de la polimerasa (PCR).
http://www.monografias.com/trabajos104/primera-ley-sistemas-abiertos/primera-ley-sistemas-abiertos.shtml

http://www.monografias.com/trabajos104/primera-ley-sistemas-abiertos/primera-ley-sistemas-
abiertos.shtml#ixzz597RtAgxd

http://fisicoquimicaparadummies.blogspot.com.co/2012/12/primera-ley-de-la-
termodinamica.html

http://termodinamic2.blogspot.com.co/2016/02/el-coeficiente-de-joule-thomson.html

http://ciencias.bogota.unal.edu.co/fileadmin/content/fisica/Documentos/termodinamica.pdf

http://www.unavarra.es/ets02/Introduccion%20a%20TE(c).htm

http://repositoriodspace.itm.edu.co/jspui/bitstream/itm/101/1/Modulo_De_Practicas_Termoelec
tricas_Martinez_2015.pdf