EQUILIBRIO LIQUIDO-LIQUIDO DE UN SISTEMA TERNARIO CON UN PAR

PARCIALMENTE MISCIBLE
Autores:
Colina C.; Mendoza Y.; Naranjo G.; Romero E.;
Departamento de Química
Unidad Curricular Fisicoquímica
Universidad Nacional Experimental Francisco de Miranda
Punto fijo, 2 septiembre de 2009

RESUMEN: Un diagrama de fases triangular, basado en las propiedades de los

triángulos equiláteros, asegura que esta propiedad se cumpla automáticamente.
Esto se debe a que la suma de las distancias a un punto inferior del triángulo es
igual a la longitud del lado del triángulo, que se puede considerar de longitud
unitaria. Si las fracciones molares de los tres componentes se representan por
esas tres distancias, entonces un sistema de cualquier composición se puede
representar por un solo punto.

La curva binodal , es la curva de solubilidad que determina el límite entre la

mezcla homogénea/heterogénea. La región que se encuentra por encima de la
curva es una zona de una fase. En un punto contenido en la región bajo esta
curva, el sistema está constituido por dos fases líquidas en equilibrio. Las líneas
de esta región son líneas de conjunción (líneas de conexión o de enlace) cuyos
extremos dan las composiciones de las dos fases en equilibrio. La forma y
posición de esta curva varía con la temperatura.
Palabras clave: binodal, diagrama, equilibrio, fases

INTRODUCCION componente representado en dicho

Un sistema ternario suele vértice.
representarse normalmente mediante En esta práctica se abarcaran
un diagrama triangular, en el cual las relaciones de solubilidad del
cada vértice representa el 100% del sistema de tres componentes como lo
son el acetato de etilo - ácido acético-
agua, se trazara el diagrama de embudo de separación y se agitara;
equilibrio y se construirá la curva de se separan las capas formadas, a
solubilidad continuación se tomara una alícuota
de cada disolución y se titularan con
El procedimiento experimental
una base fuerte, en este caso,
a llevarse a cabo para lograr cumplir
hidróxido de sodio.
los objetivos anteriormente
planteados se dividen en dos partes, De igual forma puede
la primera parte, (construcción de la observarse la presencia de dos
curva binodal), se preparan 10 líquidos parcialmente miscible y la
alícuotas que contengan de 10-90 % turbidez de las mismas (2 fases)
de acetato de etilo en agua y se cuando se mezclan, alcanzando una
titularan con ácido acético glacial y a sola fase cuando se le agrega el otro
partir del punto final de la titulación se componente
calculara cada los % de
Los diagramas de líquidos
composiciones en peso, con ellas se
ternarios son de considerable valor
trazara la curva de solubilidad. La
en problemas de separación y
segunda parte (construcción de las
extracción con solventes y gracias a
líneas de unión) se preparan cuatro
ellos es posible deducir si la
disoluciones con cantidades
separación buscada puede realizarse
conocidas de acetato de etilo, ácido
y en cuales condiciones de operación
acético y agua, se colocaran en un
para lograr resultados óptimos
MÉTODO EXPERIMENTAL

Parte A: Construcción de la Curva Binodal

INICIO

10% en peso; 1gr de Acetato de

Se pesan los Erlenmeyer,
Etilo y 9gr de Agua; 20% en peso
se preparan las alícuotas
2gr de Acetato de Etilo y 8gr de
de 10 gr, con soluciones
Agua y así sucesivamente hasta
que tengan Acetato de
llegar a 90% en peso 9gr de Acetato
Etilo y Agua
de Etilo y 1gr de Agua.

Una de las dos capas formadas Se le agrega a cada muestra

se ira desapareciendo
notándose una disminución de
volumen, cuando desaparece la
turbidez es el punto final.
Acido Acético empleando la
bureta hasta que desaparezca la
turbidez, se debe agitar
continuamente hasta que la
solución de torne cristalina.

Se calculan los %en peso

y fracciones molares de
cada disolución en el
punto final.

Fin
Parte B: Construcción de las Líneas de Unión
Se preparan cuatro
disoluciones con
alícuotas de 20gr. De
las mezclas con
Acetato de Etilo-Acido
Acético-Agua
Cada solución se coloca en
un embudo de separación y
se agita suavemente durante
dos minutos. Se formaran
dos capas (orgánica y
acuosa)
En la separación de las
fases se toman tres vasos
en los que se colocan en
cada uno por separado la
fase acuosa, orgánica y la
mezcla
FIN
En la disolución N°1 contiene
0.7gr. De Acetato de Etilo, 10gr
de Acido Acético y 9.3gr de
Agua en la N°2: 1.4gr de
Acetato, 9.3gr de Acido y 9.3gr
de Agua.
En la disolución N°3 contiene
2.7gr de Acetato de Etilo,
8.7gr de Acido Acético y 8.6gr
de Agua. Y la N°4 contiene
4gr de Acetato, 8gr de Acido
y 8gr de Agua.
De las fases acuosas
correspondiente a cada solución,
se toman alícuotas de 2ml y se
toma las fases orgánicas, todas
se titulan con NaOH 0.4M, con
presencia de fenolftaleína como
indicador.
Después se determina el
porcentaje en peso del Acido
Acético en cada fase.
 RESULTADOS EXPERIMENTALES

Parte A

Tabla 1. Peso de cada erlenmeyer antes y después de la titulación.

Peso Titulación Peso final de la

Alícuota Erlenmeyer(g) con acido muestra(g)
acético(ml)
1 60,82 2,7 73,77
2 53,58 2,9 66,30
3 33,25 2 44,21
4 31,45 3,2 44,83
5 31,12 2,7 42,7
6 31,15 3,7 45,20
7 78,36 2,9 91.58
8 93,36 2.5 106,09
9 83,80 3,3 96,49

Tabla 2. ml del acetato y agua agregados a los erlenmeyer

ml de acetato ml de agua
1.1 9
2.2 8
3.3 7
4.4 6
5.6 5
6.7 4
7.8 3
8.9 2
10 1
 Tabla 3. Peso en g de los compuestos de la mezcla

Gramos de Gramos de Gramos de Peso total en

acetato agua acido gramos
1 9 2,84 12,84
2 8 3,05 13,05
3 7 2,1 12,1
4 6 3,36 13,36
5 5 2,84 12,84
6 4 3,89 13,89
7 3 3,05 13,05
8 2 2,63 12,63
9 1 3,47 13,47

Tabla 4. % en peso de los compuestos de la mezcla

Acetato Agua Alcohol acético glacial

7,79 70,12 22,09
15,33 61,33 23,34
24,79 57,85 17,35
29.94 44,91 25,14
38,96 38,06 22,09
43,21 28,81 27.88
53,66 23 23,34
63,36 15,84 20.79
66,84 74,3 25,73
 Parte B

Tabla 1 alícuotas de 20g de mezcla y las composiciones del mismo en %peso de

los compuestos presentes

Mezcla Acetato de etilo Acido acético Agua (% peso)

( % peso) (% peso)
1 50 3.5 46.5

2 46.5 7 46.5

3 43.5 13.5 43

4 40 20 40

Tabla 2 alícuotas de 20g de mezcla de concentración conocida

Mezcla masa masa de masa de Capa Peso de Vol. de

numero de acido agua Mezcla NaOH
acetato acético (g) en (g) gastado
de etilo (g) (ml)
(g)
1 10 0.7 9.3 Acuosa 9,39 3,6
Orgánica 8.99 3,1
2 9.3 1.4 9.3 Acuosa 10,58 8,6
Orgánica 9,06 6,35
3 8.7 2.7 8.6 Acuosa 8,18 11.8
Orgánica 10,49 10,8
4 8 4 8 Acuosa 8,47 18
Orgánica 9,29 17,4
Tabla 3. Volúmenes de agua, acetato y acido y peso de las capas

Mezcla numero Vol. de acetato de Vol. de acido Vol. de agua(ml)

etilo(ml) acético (ml)
1 11.09 0.70 9.3

2 10.3 1.33 9.3

3 9.64 2.57 8.6

4 8.87 3.81 8

Tabla 4. Pesos de cada capa

Muestras Capa Peso de las capas(g)

1 Acuosa 9,39
Orgánica 8.99
2 Acuosa 10,58
Orgánica 9,06
3 Acuosa 8,18
Orgánica 10,49
4 Acuosa 8,47
Orgánica 9,29
Tabla 5. Porcentaje de acido en la fase acuosa y orgánica

Muestras Capa %
1 Acuosa 0,01
Orgánica 3,82
2 Acuosa 1,86
Orgánica 6,59
3 Acuosa 2,11
Orgánica 8,62
4 Acuosa 2,6
Orgánica 18,48

DISCUSIÓN DE RESULTADOS cantidades es decir, la capa acuosa

arrastro algunas trazas de solución
No hay seguridad de que los
orgánica eso por la buena solubilidad
resultados obtenidos sean los
que tiene el acetato en el agua. Los
óptimos debido a problemas en el
resultados se pudo apreciar en forma
laboratorio, debido a mala titulación y
de la gráfica del diagrama ternario del
a la adición de una mayor cantidad de
sistema, acido acético glacial, acetato
reactivos con respecto a lo
de etilo y agua, se deduce que es un
establecido teóricamente, todo esto
sistema de tres líquidos donde un par
influyo para que los resultados tanto
de ellos presentan miscibilidad
experimentales como calculados no
parcial. La curva binodal mostrada en
sean 100% fiables.
dicho diagrama indica que toda
Sin embargo durante la práctica si se composición que esta contenida
logro visualizar la aparición de 2 dentro de ella dará una formación de
capas, una orgánica la cual contenía dos capas saturadas, una acuosa y
el acetato de etilo y el acido acético y otra orgánica, formando unas
una acuosa donde se encontraba disoluciones ternarias conjugadas.
agua y acido, pero según los
Es importante resaltar que la
resultados obtenidos, la capa acuosa
titulación de ambas capas se realizo
también tenia presencia de solución
con hidróxido de sodio(NaOH) debido
orgánica, pero en pequeñas
a que estas por ser acido débil
requieren una base fuerte como lo es
el hidróxido, de igual forma se utilizo
con la finalidad de extraer el acido
presente tanto de la fase acuosa
como en la orgánica, Se utilizo como
indicador la fenolftaleína debido a que
el mismo es muy utilizado en
titilaciones acido-base y al llegar a su
punto final se observa claramente el
lapso básico (pH>7) y un color rojizo
o purpura
Las líneas de unión inscritas dentro
de la curva binodal tienes pendientes
distintas, no horizontales, tal como se
aprecia. Este comportamiento era de
esperarse debido al aumento de las
solubilidades mutuas del acetato de
etilo y el agua en presencia del acido
acético glacial.
Las líneas de unión también
reflejan que el agua presenta una
mayor solubilidad en el acido que el
acetato de etilo en el acido. Esto
debido a las características mutuas
que el acido y el agua poseen que
incluye por ejemplo que ambos
compuestos son polares y poseen
puentes de hidrogeno.
Toda composición que este
fuera de la curva binodal dará una
disolución homogénea de los tres
líquidos, la regla de las fases
establece que para definir el sistema
en este caso serian necesarios dos
grados de libertad, y como la presión
fue constante y no ocurrió ninguna
forma de calentamiento se puede
afirmar entonces que el experimento
fue isotérmico (no tomando en cuenta
pequeñas variaciones de la
temperatura ambiente). Sera
necesario conocer la composición de
dos componentes y automáticamente
la tercera composición será conocida
por diferencia.
Si aplicamos la regla de las
fases dentro de la curva binodal, se
obtiene que sea necesario solo un
grado de libertad, esto es debido a
que hay dos fases. Fijando la
composición de uno de los tres
líquidos, quedara definido el sistema,
gracias a las líneas de unión.
El punto máximo de la curva
binodal, difiere del punto de pliegue,
lo cual se explica por la ley de
distribución ya que la naturaleza de
las dos capas no permanece  Los grados de libertad
constante. necesarios dentro de la curva
binodal es de uno, en cambio
CONCLUSIONES
por encima de esta es de dos
 El sistema de tres líquidos grados de libertad.
formado por acido acético
RECOMENDACIONES
glacial, el acetato de etilo y
agua, forma sistemas con un Al momento de realizar dicha
par de ellos parcialmente práctica se deben tomar las
miscibles, en este caso en el siguientes recomendaciones:
acetato y el agua. La mezcla
 Tener un buen manejo de
de los tres líquidos forman
todos los instrumentos y
disoluciones ternarias
equipos a utilizar para evitar
conjugadas, es decir, dos
cualquier accidente con los
capas saturadas, una acuosa y
mismos.
otra orgánica.
 Utilizar todos los implementos
 Por encima del punto máximo
de seguridad para la salud de
de la curva binodal, será una
la persona que esta trabajando
solución homogénea de una
en el laboratorio.
fase liquida.
 Tener sumo cuidado cuando
 Una mezcla por debajo y
se trabaja con los compuestos
dentro de la curva forma dos
sobre todo con el acido acético
fases liquidas insolubles
que es corrosivo.
saturadas de composiciones
 El acido acético es muy volátil
en equilibrio.
entonces se recomienda que
 Las líneas que unen las
para la obtención de unos
composiciones en equilibrio
resultados óptimos es
son las denominadas líneas de
necesario que antes de verter
unión.
la cantidad del acido en la
 bureta para la valoración, la precipitado y entonces tendría
mezcla de acetato y agua este que adicionarle otra vez los
lista para titularse. volúmenes , agitar, observar la
 Al momento de separar las separación y luego separar
fases; la orgánica y la acuosa cada una y ahí se esta
estar pendiente porque la fase perdiendo tiempo en nuestra
orgánica puede irse con la fase practica.
acuosa hacia el vaso

APÉNDICE
P acido = 1,05 p acetato = 0,902

Parte A 1 ALICUOTA

V acetato = = 1,1 ml De igual forma se calcula el volumen del acido acético

CALCULO DE LA MASA DEL ACIDO ACETICO

Como se calcula el volumen y la densidad se despeja y se obtiene la masa

PRIMERA ALICUOTA

m = V acido x p acido

m acido = 2ml x 1,05 gr/ ml = 2,1gr l acetato de etilo y la m

Se tiene la masa del acetato de etilo y la masa de agua las cuales son:

m agua = 9gr

m acetato = 1gr

Conocida la masa cada compuesto obtenemos la masa total

m total = magua + macido + macetato

mtotal = 9gr + 2,1gr + 1gr = 12,1gr
El % de cada compuesto se obtiene a través de la siguiente formula:

%acetato = x 100

%acetato = x 100 = 8,26%

De igual forma se calcula los porcentajes del agua y el acido

Parte B. CÁLCULO PARA LA PRIMERA MEZCLA

Como se tiene los % de cada compuestos se calcula la masa ya que se conoce 20 gr de
mezcla de concentración se aplica la siguiente relación.

100% 20gr

50% x

Masa acetato = = 10gr

De igual forma se calcula la masa se obtiene el volumen para cada compuesto

V acetato = = 11,08ml

Por otro lado conocido el peso de cada erlenmeyer con la muestra y sin la muestra se
obtiene el peso de cada capa

Peso capa = P erlm sin mezcla - P erlm con mezcla

PARA LA DETERMINACION DE LA LINEA DE UNION

 Para la fase acuosa

Moles Acido = 0,43 mol/Lts x 3,1 x 10-3 Lts

Moles Acido = 1,38 x 10-3 x 60 gr/ml

Moles Acido = 0,001 gr /9,54 gr x 100 = 0,01%

  Para la fase orgánica

Moles Acido = 0,43 mol/Lts x 13,8 x 10-3 Lts

Moles Acido = 5,93 x 10-3 x 60 gr/ml

Moles Acido = 0,37 gr /9,69gr x 100 = 3,82%

OBSERVACIONES:

Para conseguir las líneas de reparto se procede a multiplicar la concentración de la base

por el volumen gastado a titular dicha capa, seguidamente se multiplica por el peso
molecular del acido y luego se divide entre el peso de la capa y se multiplica por 100,
obteniéndose capa así el porcentaje del acido en dicha.