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QUIMICA II Equilibrio de Solubilidad y Equilibrio de Complejos 17

CAPITULO 2

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Y EQUILIBRIO DE


COMPLEJOS
1. EQUILIBRIO ACIDO-BASE:
Los ácidos y bases débiles nunca se ionizan por completo en el agua. Por ejemplo, una
solución de un ácido débil en el equilibrio contiene tanto el ácido no ionizado como los
iones H+ y la base conjugada. No obstante, todas estas especies están disueltas, por lo
que el sistema es un ejemplo de equilibrio homogéneo.

Existe otro tipo de reacción en equilibrio, que consideraremos en la segunda parte de


este capítulo, en la que se disuelven y precipitan sustancias ligeramente solubles. Tales
procesos son ejemplos de equilibrios heterogéneos, es decir, los componentes de la
reacción están presentes en más de una fase.

EFECTO DEL ION COMUN:


Se analizarán las propiedades ácido-base de soluciones de dos solutos que contienen
el mismo ion (catión o anión), denominado ION COMUN.

La presencia de un ion común suprime la ionización de un ácido débil o de una base


débil. Por ejemplo, cuando el acetato de sodio y el ácido acético se disuelven en la
misma solución, se disocian y se ionizan formando iones C2H3O2–:

NaC2H3O2(s) → C2H3O2–(ac) + Na+(ac)

HC2H3O2(ac) ⇆ C2H3O2–(ac) + H+(ac)

El NaC2H3O2 es un electrolito fuerte, por lo que se disocia por completo en la solución,


en tanto que el HC2H3O2 es un ácido débil, y se ioniza solo en parte. De acuerdo con el
principio de Le Chatelier, la adición de iones C2H3O2– provenientes del NaC2H3O2 a una
solución de HC2H3O2 suprime la ionización del ácido (es decir, desplaza el equilibrio
hacia la izquierda), por lo que disminuye la concentración de iones H+. En
consecuencia, una solución que contenga HC2H3O2 y NaC2H3O2 será menos ácida que
aquella que solo contenga HC2H3O2 a la misma concentración. El desplazamiento del
equilibrio de ionización del ácido acético se debe a los iones acetato de la sal. El
C2H3O2– es el ion común porque lo aportan tanto el HC2H3O2 como el NaC2H3O2.

El EFECTO DEL ION COMÚN es el desplazamiento del equilibrio causado por la adición
de un compuesto que tiene un ion común con la sustancia disuelta. Este efecto tiene
una función importante en la determinación del pH de una solución y en la solubilidad
de una sal poco soluble. En este apartado estudiaremos el efecto del ion común y su
relación con el pH de una solución. Conviene tener en cuenta que, a pesar de su
nombre particular, el efecto del ion común es solo un caso especial del principio de Le
Chatelier.

Luis A. Escobar C.
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Por ejemplo, para el cálculo del pH de una solución que contiene un ácido débil, HA, y
una sal soluble del ácido débil, NaA, se realiza el siguiente procedimiento:

HA(ac) + H2O(l) ⇆ H3O+(ac) + A–(ac)

o simplemente:

HA(ac) ⇆ H+(ac) + A–(ac)

Determinando el valor de la constante de ionización, tenemos:

Ka 
H A 
 

HA

H   KaAHA 

Tomando logaritmo decimal a la expresión anterior, tenemos:

HA
 
 l og H  l ogKa  l og
A  

 logH   logKa  log


 A  

HA
Entonces:

pH  pKa  l og
A  

HA
Generalizando:

BaseConjugada
pH  pKa  log
Acido
La anterior ecuación se la conoce como la Ecuación de Henderson-Hasselbach.

En este ejemplo, HA es el ácido y A– es la base conjugada, de tal modo que si


conocemos el valor de Ka del ácido, las concentraciones de éste y de su sal, será
posible calcular el pH de la solución.

Es importante recordar que la ecuación de Henderson-Hasselbalch proviene de la


expresión de la constante de equilibrio, y es válida sin que importe el origen de la base
conjugada (es decir, puede provenir solo del ácido o del ácido y de su sal).

Luis A. Escobar C.
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En los problemas que involucran un efecto de ion común, por lo general se dan las
concentraciones iniciales de un ácido débil HA y de su sal, como NaA. Podemos ignorar
la ionización del ácido y la hidrólisis de la sal, siempre y cuando las concentraciones de
dichas especies sean razonablemente altas (≥ 0,1M). Esta aproximación es válida
porque HA es un ácido débil, y la magnitud de la hidrólisis del ion A – casi siempre es
muy pequeña. Además, la presencia de A– (proveniente de NaA) suprime la ionización
de HA, y este, a su vez, suprime la hidrólisis de A–. Por esta razón, suponemos que las
concentraciones iniciales son iguales a las concentraciones de equilibrio.

El efecto del ion común también se manifiesta en soluciones de una base débil, como
NH3, y una sal de la base, como NH4Cl. En el equilibrio:

+ + NH3 H 
NH4 (ac) ⇆ NH3(ac) + H (ac) Ka 
NH 
4

Podemos deducir la ecuación de Henderson-Hasselbalch para este sistema de la


siguiente manera. De la ecuación anterior se puede obtener:

H   KaNH
NH  
 4
 3

Aplicando el logaritmo negativo en ambos lados de la ecuación obtenemos:

 logH    logKa  log


 NH  4

NH  3

NH3 
 
 l og H  l ogKa  l og
NH  
4

NH3 
pH  pKa  log
NH 
4

Base
pH  pKa  log
AcidoConjugado
Una solución que contenga tanto NH3 como su sal NH4Cl será menos básica que una
solución que solo contenga NH3 a la misma concentración. El ion común NH4+ suprime
la ionización de NH3 en la solución que contiene la base y la sal.

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS:
Una SOLUCIÓN AMORTIGUADORA, REGULADOR o TAMPON es una solución de un
ácido débil o una base débil y su sal; es decir, ambos componentes deben estar
presentes. La solución tiene la capacidad de resistir los cambios del pH cuando se

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agregan pequeñas cantidades de ácido o de base. Las soluciones amortiguadoras son


muy importantes en los sistemas químicos y biológicos. El pH en el cuerpo humano
varía mucho de un fluido a otro; por ejemplo: el pH de la sangre está alrededor de 7,4;
en tanto que el del jugo gástrico humano puede ser de 1,5. En gran parte, estos valores
del pH, que son muy importantes para el funcionamiento adecuado de las enzimas y
del balance de la presión osmótica, se mantienen por acción de los sistemas
amortiguadores.

Dos características importantes de un AMORTIGUADOR son su capacidad y su pH. La


capacidad amortiguadora es la cantidad de ácido o de base que el amortiguador puede
neutralizar antes que el pH comience a cambiar en grado apreciable. La capacidad
amortiguadora depende de las cantidades de ácido y de base que el amortiguador
contiene. El pH del amortiguador depende de la Ka del ácido y de las concentraciones
relativas del ácido y la base que constituyen el amortiguador.

Una solución amortiguadora debe contener una concentración relativamente grande


de ácido para reaccionar con los iones OH– que se le añadan; y también debe contener
una concentración semejante de base para neutralizar los iones H+ que se le agreguen.
Además, los componentes ácidos y básicos del amortiguador no deben consumirse el
uno al otro en una reacción de neutralización. Estos requerimientos se satisfacen con
un par conjugado ácido-base, por ejemplo, un ácido débil y su base conjugada
(suministrada por una sal) o una base débil y su ácido conjugado (suministrado por una
sal).

Por ejemplo una solución amortiguadora simple se puede preparar al mezclar


cantidades molares semejantes de ácido acético (HC2H3O2) y de su sal acetato de sodio
(NaC2H3O2) en medio acuoso. Se supone que las concentraciones en el equilibrio del
ácido y de la base conjugada (que proviene del NaC2H3O2) son iguales a las
concentraciones iniciales. Una solución que contenga estas dos sustancias tiene la
capacidad de neutralizar un ácido o una base que se le agregue. El acetato de sodio, un
electrolito fuerte, se disocia por completo en agua.

NaC2H3O2 (s) → C2H3O2–(ac) + Na+(ac)

Si se añade un ácido, la base conjugada C2H3O2– del sistema amortiguador consumirá


los iones H+ de acuerdo con la ecuación:

C2H3O2–(ac) + H+(ac) → HC2H3O2(ac)

Si se añade una base al sistema amortiguador, el ácido de este neutraliza los iones
OH–:

HC2H3O2(ac) + OH–(ac) → C2H3O2–(ac) + H2O(l)

Como podemos observar, las dos reacciones que son típicas de este sistema
amortiguador son idénticas a las del efecto del ion común descritas anteriormente. La
capacidad amortiguadora, es decir, la efectividad de la solución amortiguadora,

Luis A. Escobar C.
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depende de la cantidad de ácido y de base conjugada que tenga la solución. Cuanto


mayor sea esta cantidad, mayor será la capacidad amortiguadora.

Un sistema amortiguador suele representarse como ácido/sal, ácido/base conjugada o


base/sal. Así, el sistema amortiguador de acetato de sodio-ácido acético puede
escribirse como HC2H3O2/NaC2H3O2 o HC2H3O2/ C2H3O2–.

REACCIONES (VALORACIONES o TITULACIONES) ACIDO - BASE:


Una vez estudiadas las soluciones amortiguadoras, es posible revisar ahora con mayor
detalle los aspectos cuantitativos de las reacciones (valoraciones) ácido-base.
Consideraremos tres tipos de reacciones:

- ácido fuerte y una base fuerte


- ácido débil y una base fuerte
- ácido fuerte y una base débil

Las valoraciones en las que participan un ácido y una base débiles son más
complicadas porque hay hidrólisis tanto del catión como del anión de la sal formada.

a) VALORACIONES ACIDO FUERTE - BASE FUERTE:


La reacción entre el HCl (ácido fuerte) y el NaOH (base fuerte), es un ejemplo de este
tipo de valoraciones y se representa por:

NaOH(ac) + HCl(ac) → NaCl(ac) + H2O(l)

o, en función de la ecuación iónica:

H+(ac) + OH–(ac) → H2O(l)

Cuando se agrega NaOH, al principio el pH aumenta muy lento. Sin embargo, cerca del
punto de equivalencia, el pH comienza a aumentar más rápido y en el punto de
equivalencia(es decir, el punto en el cual han reaccionado cantidades equimolares del
ácido y de la base), la curva sube casi verticalmente.

En una valoración entre un ácido fuerte y una base fuerte, las concentraciones de los
iones hidrógeno e hidróxido son muy pequeñas en el punto de equivalencia (alrededor
de 1×10–7 M); por consiguiente, la adición de una sola gota de la base puede ocasionar
un gran incremento de [OH–] y del pH de la solución. Más allá del punto de
equivalencia, el pH vuelve a aumentar lentamente con la adición de NaOH. El siguiente
gráfico muestra esta valoración:

Luis A. Escobar C.
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b) VALORACIONES ACIDO DEBIL - BASE FUERTE:


Consideremos la reacción de neutralización entre el ácido acético (ácido débil) y el
hidróxido de sodio (base fuerte):

HC2H3O2(ac) + NaOH(ac) → NaC2H3O2(ac) + H2O(l)

Esta ecuación se reduce a:

HC2H3O2(ac) + OH–(ac) → C2H3O2–(ac) + H2O(l)

El ion acetato se hidroliza en la siguiente forma:

C2H3O2–(ac) + H2O(l) ⇆ HC2H3O2(ac) + OH–(ac)

Por tanto, en el punto de equivalencia, cuando solo hay acetato de sodio, el pH será
mayor que 7 debido al exceso de iones OH– formados. Esta situación es semejante a la
hidrólisis del acetato de sodio, NaC2H3O2. El siguiente gráfico muestra la valoración de
este tipo:

Luis A. Escobar C.
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c) VALORACIONES ACIDO FUERTE - BASE DEBIL:


Se considera la valoración de HCl, un ácido fuerte, con NH3, una base débil:

HCl(ac) + NH3(ac) → NH4Cl(ac)

o simplemente:

H+(ac) + NH3(ac) → NH4+(ac)

El pH en el punto de equivalencia es menor que 7 debido a la hidrólisis del ion NH4+:

NH4+(ac) + H2O(l) ⇆ NH4OH(ac) + H+(ac)


NH4+(ac) + H2O(l) ⇆ NH3(ac) + H3O+(ac)

o simplemente:

NH4+(ac) ⇆ NH3(ac) + H+(ac)

Debido a que la solución acuosa de amoniaco es volátil, es más conveniente añadir el


ácido clorhídrico desde la bureta a la solución de amoniaco. En el siguiente gráfico se
muestra la valoración de este tipo:

INDICADORES ACIDO - BASE:


Como hemos visto, el punto de equivalencia es el punto en el que el número de moles
de iones OH– añadidos a una solución es igual al número de moles de iones H+
presentes inicialmente.

Para determinar el punto de equivalencia en una valoración debemos conocer con


exactitud que volumen de base se ha añadido desde una bureta a un ácido contenido
en un recipiente, una forma de lograrlo consiste en añadir unas pocas gotas de un
indicador ácido-base a la solución ácida al principio de la valoración. Se debe recordar,
que un indicador es, por lo general, un ácido orgánico o una base orgánica débil que

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presenta colores diferentes en sus formas ionizada y no ionizada. Estas dos formas se
relacionan con el pH de la solución en la que se disuelva el indicador.

El PUNTO FINAL de una valoración se alcanza cuando el indicador cambia de color. Sin
embargo, no todos los indicadores cambian de color al mismo pH, así que la elección
de un indicador para una valoración en particular depende de la naturaleza del ácido y
de la base utilizados (es decir, si son fuertes o débiles). Al elegir el indicador apropiado
utilizamos el punto final de la valoración para determinar el punto de equivalencia. La
elección del indicador dependerá de la fuerza del acido y de la base que se utilizan en
una valoración particular.

A continuación se muestran algunos indicadores ácido-base:

COLOR INTERVALO
INDICADOR
EN ACIDO EN BASE DE pH
Azul de Timol Rojo Amarillo 1,2 – 2,8
Azul de Bromofenol Amarillo Morado Azulado 3,0 – 4,6
Anaranjado de Metilo Naranja Amarillo 3,1 – 4,4
Rojo de Metilo Rojo Amarillo 4,2 – 6,3
Azul de Clorofenol Amarillo Rojo 4,8 – 6,4
Azul de Bromotimol Amarillo Azul 6,0 – 7,6
Rojo de Cresol Amarillo Rojo 7,2 – 8,8
Fenolftaleína Incoloro Rosado Rojizo 8,3 – 10,0

2. EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD:
SOLUBILIDAD:
Las reacciones de precipitación son importantes en la industria, la medicina y la vida
diaria. Por ejemplo, la preparación de muchos productos químicos industriales
esenciales como el carbonato de sodio (Na2CO3) se basa en reacciones de
precipitación. Cuando el esmalte de los dientes, que está formado principalmente por
hidroxiapatita [Ca5(PO4)3OH], se disuelve en un medio acido, se producen caries. El
sulfato de bario (BaSO4), un compuesto insoluble opaco a los rayos X, se utiliza para el
diagnóstico de trastornos del tracto digestivo. Las estalactitas y estalagmitas, que
están constituidas de carbonato de calcio (CaCO3), son producto de una reacción de
precipitación, al igual que muchos alimentos, como el dulce de chocolate.

La SOLUBILIDAD de un soluto en un solvente es la concentración (moles/litro), que


tiene el soluto en el solvente cuando la solución está saturada, medida a una
temperatura determinada. Es por tanto, la concentración máxima que se puede
disolver a esa temperatura. Existen dos tipos de sales:

- SOLUBLES:
Son aquellas sales que están totalmente disociadas en sus iones correspondientes.
Como la disociación de una sal nunca llega al infinito, consideremos que una sal es
soluble cuando la solubilidad sea mayor a 0,01 moles disueltos por litro.

Luis A. Escobar C.
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- POCO SOLUBLE:
Aquellas sales que en solución acuosa saturada, tiene disuelto menos del 0,01
moles por litro.

REGLAS DE SOLUBILIDAD:
1. Los nitratos y acetatos son solubles. El acetato de plata es insoluble.
2. Los compuestos de los metales alcalinos son solubles y también los de amonio.
3. Los cloruros, bromuros y ioduros son solubles, los de Ag, Pb y Hg son insolubles.
4. Los sulfatos son solubles.
5. Los sulfitos y carbonatos son solubles.
6. Los sulfuros de metales alcalinos y amonio, son solubles.
7. Los hidróxidos de metales alcalinos y amonio son solubles.

En la siguiente tabla se muestran las REGLAS DE SOLUBILIDAD para compuestos iónicos


comunes:

COMPUESTOS IONICOS SOLUBLES EXCEPCIONES IMPORTANTES


Compuestos que contienen: NO3– Ninguna
C2H3O2– Ninguna
Cl– Ag+, Hg2+2 y Pb+2
Br– Ag+, Hg2+2 y Pb+2
I– Ag+, Hg2+2 y Pb+2
SO4–2 Sr+2, Ba+2, Hg2+2 y Pb+2
COMPUESTOS IONICOS INSOLUBLES EXCEPCIONES IMPORTANTES
Compuestos que contienen: S–2 Compuestos de NH4+, los cationes
de metales alcalinos, y Ca+2, Sr+2 y
Ba+2
CO3–2 Compuestos de NH4+ y los cationes
de metales alcalinos
PO4–3 Compuestos de NH4+ y los cationes
de metales alcalinos
OH– Compuestos de los cationes de
metales alcalinos, y Ca+2, Sr+2 y Ba+2

SOLUBILIDAD MOLAR Y SOLUBILIDAD:


Hay dos formas de expresar la solubilidad de una sustancia:

- SOLUBILIDAD MOLAR: Es el número de moles de soluto en un litro de solución


saturada a una temperatura determinada → moles/Litro → Molaridad (M).

- SOLUBILIDAD: Es el número de gramos de soluto en un litro de solución saturada a


una temperatura determinada → gramos/Litro.

La SOLUBILIDAD MOLAR y la SOLUBILIDAD se refieren a la concentración en soluciones


saturadas a una determinada temperatura, generalmente de 25°C.

Luis A. Escobar C.
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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD:
Consideremos una solución saturada de AgCl en equilibrio, el equilibrio de solubilidad
se representa como:

AgCl(s) ⇆ Ag+1(ac) + Cl–1(ac)

La constante de equilibrio, se define mediante la siguiente ecuación:

Kc 
Ag Cl 
1 1

AgCl
La concentración del AgCl sólido es una constante, por lo que podemos escribir:


KcAgCl  Ag 1 Cl 1  
El producto Kc[AgCl] se conoce como Kps, por tanto:

  
Kps  Ag 1 Cl 1

Kps es conocida como la CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD o simplemente


como PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.

Consideremos los siguientes compuestos: MgF2, Ag2CO3, Ca3(PO4)2, escribiendo la


constante del producto de solubilidad, tenemos:

MgF2(s) ⇆ Mg+2(ac) + 2F–(ac)   


Kps  Mg 2 F 1 2

Ag2CO3(s) ⇆ 2Ag+1(ac) + CO3–2(ac) 


Kps  Ag 1  CO 
2
3
2

Ca3(PO4)2(s) ⇆ 3Ca+2(ac) + 2PO4–3(ac) 


Kps  Ca 2  PO 
3
4
3 2

MgF2(s) ⇆ Mg+2(ac) + 2OH–(ac)  


Kps  Mg 2 OH1  2

“El PRODUCTO DE SOLUBILIDAD de un compuesto es el producto de la


concentraciones molares de los iones constituyentes, cada uno elevado a la potencia
de su coeficiente estequiométrico en la ecuación de equilibrio”. El valor de Kps indica
la solubilidad de un compuesto iónico, es decir, cuanto menor sea el valor menos
soluble será el compuesto en el agua. Sin embargo, al utilizar los valores de Kps para
comparar solubilidades, se deben elegir los compuestos que tengan fórmulas
semejantes, como AgCl y ZnS; o CaF2 y Fe(OH)2.

En la siguiente tabla se muestran PRODUCTOS DE SOLUBILIDAD de algunos


compuestos iónicos ligeramente solubles en agua a 25°C:

Luis A. Escobar C.
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COMPUESTO Kps COMPUESTO Kps


Al(OH)3 1,8x10–33 PbCrO4 2,0x10–14
BaCO3 8,1x10–9 PbF2 4,1x10–8
BaF3 1,7x10–6 PbI2 1,4x10–8
BaSO4 1,1x10–10 PbS 3,4x10–28
Bi2S3 1,6x10–72 MgCO3 4,0x10–5
CdS 8,0x10–28 Mg(OH)2 1,2x10–11
CaCO3 8,7x10–9 MnS 3,0x10–14
CaF2 4,0x10–11 Hg2Cl2 3,5x10–18
Ca(OH)2 8,0x10–6 HgS 4,0x10–54
Ca3(PO4)2 1,2x10–26 NiS 1,4x10–24
Cr(OH)3 3,0x10–29 AgBr 7,7x10–13
CoS 4,0x10–8 Ag2CO3 8,1x10–12
CuBr 4,2x10–12 AgCl 1,6x10–10
CuI 5,1x10–12 AgI 8,3x10–17
Cu(OH)2 2,2x10–20 Ag2SO4 1,4x10–5
CuS 6,0x10–37 Ag2S 6,0x10–51
Fe(OH)2 1,6x10–14 SrCO3 1,6x10–9
Fe(OH)3 1,1x10–36 SrSO4 3,8x10–7
FeS 6,0x10–19 SnS 1,0x10–26
PbCO3 3,3x10–14 Zn(OH)2 1,8x10–14
PbCl2 2,4x10–4 ZnS 3,0x10–23

Para una solución de un sólido Iónico en un medio acuoso, dependiendo de las


cantidades de soluto y solvente; se pueden considerar cualquiera de las siguientes
condiciones:

- Solución no saturada
- Solución saturada
- Solución sobresaturada

Para establecer si en un proceso químico hay o no precipitación, podemos establecer


lo siguiente:

AgCl(s) ⇆ Ag+1(ac) + Cl–1(ac)   


Kps  Ag 1 Cl 1

a) Definir el Producto Iónico (Cociente de Reacción, Q), para las concentraciones


iniciales:


Q  Ag 1  Cl 
o
1
o

b) Establecer las siguientes comparaciones:


Q < Kps → Solución no saturada (sin precipitación)
Q = Kps → Solución saturada (sin precipitación)
Q > Kps → Solución sobresaturada (con precipitación)

Luis A. Escobar C.
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Para nuestro ejemplo:

AgCl(s) ⇆ Ag+1(ac) + Cl–1(ac) Kps = 1,6x10–10

Ag  Cl  < 1,6x10


1
o
1
o
–10
→ Solución no saturada (sin precipitación)
Ag  Cl  = 1,6x10
1
o
1
o
–10
→ Solución saturada (sin precipitación)
Ag  Cl  > 1,6x10
1
o
1
o
–10 → Solución sobresaturada, se precipitará AgCl
hasta que el producto de las concentraciones
iónicas sea igual a 1,6x10–10.

RELACION ENTRE LA SOLUBILIDAD Y EL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD:


Sean los siguientes tipos de reacciones:

- SALES DE TIPO AB:

AB(s) ⇆ A+ + B–
S S

  
Entonces: Kps  A  B   S  S  S2  S  Kps

- SALES DE TIPO AB2:

AB2(s) ⇆ A+2 + 2B–1


S 2S

  
Por tanto: Kps  A 2 B 1 2  S(2S)2  4S 3  S  3
Kps
4

- SALES DE TIPO AXBY (CASO GENERAL):

AXBY(s) ⇆ XA+Y + YB–X


XS YS

Entonces: Kps  A Y   B 
X X Y
 (XS)X (YS) Y  X X Y Y S X  Y  S  X  Y
Kps
XXYY

FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD:


1) TEMPERATURA:
El efecto de la temperatura sobre la solubilidad, se puede analizar de la siguiente
manera:

- Si la reacción es endotérmica (∆H > 0), un aumento de la temperatura incrementa


el valor de Kps y por tanto aumenta la solubilidad.

Luis A. Escobar C.
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- En cambio si la reacción es exotérmica (∆H < 0), un aumento de la temperatura


disminuye el valor de Kps, por lo que disminuirá la solubilidad.

A continuación se muestra la variación de la solubilidad de algunos compuestos con la


temperatura:

2) EFECTO DEL ION COMUN:


Si a una solución saturada de un electrolito poco soluble añadimos otra sustancia que
aporta uno de los iones, la concentración de este aumentará, la concentración del otro
ion deberá disminuir para que el producto de las concentraciones de ambos
permanezca constante.

Como el equilibrio se desplaza a la izquierda, la solubilidad que mide la máxima


concentración de soluto disuelto, disminuirá.

Q > Kps → Hay precipitación

3) EFECTO DEL pH:


La solubilidad de muchas sustancias también depende del pH de la solución. Por
ejemplo:

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio de Solubilidad y Equilibrio de Complejos 30

Mg(OH)2(s) ⇆ Mg+2(ac) + 2 OH–(ac)

  
Kps  Mg 2 OH 2  1,2x1011

Al añadir iones OH- (con lo que aumenta el pH), el equilibrio se desplaza hacia la
izquierda y disminuye la solubilidad del Mg(OH)2. Por otra parte, al añadir iones H+
(con lo que disminuye el pH), el equilibrio se desplaza hacia la derecha y la solubilidad
del Mg(OH)2 aumenta. Por ello las bases insolubles tienden a disolverse en soluciones
ácidas. De igual forma, los ácidos insolubles se disuelven en soluciones básicas.

Para examinar el efecto cuantitativo del pH sobre la solubilidad del Mg(OH) 2, primero
calculemos el pH de una solución saturada de Mg(OH)2, trabajamos en el equilibrio:

Mg(OH)2(s) ⇆ Mg+2(ac) + 2OH–(ac)


I: S 0 0
E: 0 S 2S


Kps  Mg 2 OH   2
 1,2x10 11
(S)(2S)2  1,2x10 11 → 4S 3  1,2x10 11 → S  1,4x10 4 M

Entonces:

OH  2(1,4x10
 4
)  2,8x10 4 M
pH   log(2,8x10 4 )  3,55 → pH = 14 – 3,55 = 10,45

De los resultados, podemos hacer el siguiente análisis:

pH < 10,45: La solubilidad del Mg(OH)2 aumenta; a menor pH, aumenta la


[H+] y disminuye la [OH–]; por tanto la [Mg+2] aumenta para
mantener el equilibrio.

pH > 10,45: Disminuye la [H+] y aumenta la [OH–]; por tanto, la solubilidad


del Mg(OH)2 disminuye por efecto del ion común OH–.

El proceso de solución y el efecto de los iones H+ adicionales, se resume así:

Mg(OH)2(s) ⇆ Mg+2(ac) + 2OH–(ac)


2H+(ac) + 2OH–(ac) ⇆ 2H2O(l)

La reacción global es:

Mg(OH)2(s) + 2H+(ac) ⇆ Mg+2(ac) + 2H2O(l)

El pH también influye en la solubilidad de las soluciones de sales que contienen un


anión básico. Por ejemplo, en el equilibrio de la solubilidad del BaF2:

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio de Solubilidad y Equilibrio de Complejos 31

BaF2(s) ⇆ Ba+2(ac) + 2F–1(ac)   


Kps  Ba2 F 1
2

En un medio ácido, la alta [H+] desplazará el siguiente equilibrio hacia la derecha:

H+(ac) + F–(ac) ⇆ HF(ac)

A medida que [F–] disminuye, [Ba+2] debe aumentar para mantener la condición de
equilibrio y BaF2 se disuelve más. El proceso de disolución y el efecto del pH sobre la
solubilidad de BaF2 se resume así:

BaF2(s) ⇆ Ba+2(ac) + 2F–(ac)


2H+(ac) + 2F–(ac) ⇆ 2HF(ac)

La reacción global es: BaF2(s) + 2H+(ac) ⇆ Ba+2(ac) + 2HF(ac)

La solubilidad de las sales que contienen aniones que no se hidrolizan (Cl–, Br– y I–) no
se modifica por la acción del pH.

4) EFECTO DE IONES COMPLEJOS:


Las reacciones entre ácidos y bases de Lewis, en las que se combina un catión metálico
con una base de Lewis, forman iones complejos. Un ION COMPLEJO se define como un
ion que contiene un catión metálico central enlazado a una o más moléculas o iones
(ligandos).

H+ + NH3 → NH4+

Ion Complejo (Radical Amonio)

Los metales de transición tienen una tendencia particular a formar iones complejos
porque poseen más de un estado de oxidación. Esta propiedad les permite
comportarse de forma más efectiva como ácidos de Lewis, cuando reaccionan con
varios tipos de moléculas o iones que actúan como bases de Lewis, ya que ceden
electrones. Por ejemplo:

Una solución de CoCl2 es de color rosado, debido a la presencia de los iones Co(H2O)6+
y cuando se añade HCl, la solución se vuelve azul debido a la formación del ion
complejo CoCl4–2:

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio de Solubilidad y Equilibrio de Complejos 32

Sol. CoCl2 + HCl ⇆ CoCl4–2(ac)


(Rosado) (Azul)
↑ ↑
+
Co(H2O)6 Ion Complejo

El Sulfato Cúprico (CuSO4) se disuelve en agua y se forma una solución de color azul.
Este color se debe a los iones Cu+2 hidratados; muchos otros sulfatos (como el Na2SO4)
son incoloros. Cuando se añaden unas gotas de solución concentrada de amoniaco a
una solución de CuSO4 se forma un precipitado azul pálido de Hidróxido Cúprico:

Sol. CuSO4 + NH3(ac) ⇆ Cu(OH)2(s)


(Azul) (Azul Pálido)

Cu+2(H2O)n

Los iones OH– provienen de la solución de amoniaco. Si se agrega más NH3, el


precipitado azul se disuelve nuevamente y la solución adquiere un color azul intenso,
que ahora se debe a la formación del ion complejo Cu(NH3)4+2:

Cu(OH)2(s) + 4NH3(ac) ⇆ Cu(NH3)4+2(ac) + 2OH–(ac)


(Azul intenso)

La formación del ion complejo Cu(NH3)4+2(ac) aumenta la solubilidad del Cu(OH)2.

Una medida de la tendencia de un ion metálico en formar un ion complejo particular


está dada por la CONSTANTE DE FORMACIÓN (Kf), conocida como la constante de
estabilidad; que es la constante de equilibrio de la formación de un ion complejo.
Cuanto mayor sea el valor de Kf, más estable es el ion complejo.

La formación del ion Cu(NH3)4+2, se expresa como:

Cu+2(ac) + 4NH3(ac) ⇆ Cu(NH3)4+2(ac)

Y su constante de formación es:

Kf 
Cu(NH )   5,0x10
3
2
13
Cu NH 
2
3
4

El valor tan grande de Kf indica que el ion complejo es muy estable en solución y
explica que hay una concentración muy baja de iones Cu+2 en el equilibrio.

El efecto de la formación de un ion complejo por lo general es INCREMENTAR la


solubilidad de la sustancia.

En la siguiente tabla se muestran las constantes de formación de varios iones


complejos de metales en agua a 25°C:

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio de Solubilidad y Equilibrio de Complejos 33

ION COMPLEJO Kf ECUACION DE EQUILIBRIO


Ag(NH3)2+ 1,7×107 Ag+ + 2NH3 ⇆ Ag(NH3)2+
Ag(CN)2– 1,0x1021 Ag+ + 2CN– ⇆ Ag(CN)2–
Ag(S2O3)2–3 2,9x1013 Ag+ + 2S2O3–2 ⇆ Ag(S2O3)2–3
CdBr4–2 5,0x103 Cd+2 + 4Br– ⇆ CdBr4–2
Cr(OH)4– 8,0x1029 Cd+2 + 4Br– ⇆ CdBr4–2
Co(SCN)4–2 1,0x103 Co+2 + 4SCN– ⇆ Co(SCN)4–2
Cu(NH3)4+ 5,0x1012 Cu+2 + 4NH3 ⇆ Cu(NH3)4+
Cu(CN)4–2 1,0x1025 Cu+2 + 4CN– ⇆ Cu(CN)4–2
Ni(NH3)6+2 1,2×109 Ni+2 + 6NH3 ⇆ Ni(NH3)6+2
Fe(CN)6–4 1,0x1035 Fe+2 + 6CN– ⇆ Fe(CN)6–4
Fe(CN)6–3 1,0x1042 Fe+3 + 6CN– ⇆ Fe(CN)6–3

5) ANFOTERISMO:
Por último hay un tipo de hidróxidos, conocidos como los HIDRÓXIDOS ANFÓTEROS,
que reaccionan tanto con ácidos como con bases. Como por ejemplo el Al(OH)3,
Pb(OH)2, Cr(OH)3, Zn(OH)2 y Cd(OH)2.

Por ejemplo el Al(OH)3 reacciona con los ácidos y bases de la siguiente manera:

Al(OH)3(s) + 3H+(ac) ⇆ Al+3(ac) + 3H2O(l)


Al(OH)3(s) + OH–(ac) ⇆ Al(OH)4–(ac)

La formación del Al(OH)4–(ac) aumenta la solubilidad del Al(OH)3 en un medio básico,


donde el Al(OH)3 actúa como ácido de Lewis y OH– como base de Lewis.

3. EQUILIBRIO DE IONES COMPLEJOS Y LA SOLUBILIDAD:


METALES DE TRANSICION:
La característica típica de los metales de transición es que tienen incompletos los
subniveles “d” o con facilidad dan origen a iones que tienen incompletos estos
subniveles.

Esta característica les confiere diversas propiedades, entre las que podemos citar las
siguientes:

- Coloración particular
- Capacidad de formar compuestos paramagnéticos
- Actividad catalítica
- Formar iones complejos

La mayoría de los metales de transición tienen una estructura compacta. Los metales
de transición presentan las siguientes propiedades:

PROPIEDADES FISICAS:
- Sólidos, con puntos de fusión y ebullición altos

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QUIMICA II Equilibrio de Solubilidad y Equilibrio de Complejos 34

- Dúctiles y maleables
- Poseen brillo plateado o son de color gris (excepto el Cu y Au)
- Son buenos conductores de calor y electricidad
- Forman fácilmente aleaciones

PROPIEDADES QUIMICAS:
- Presentan varios estados de oxidación
- Presentan varias estructuras cristalinas
- Son menos electropositivos que los metales del subnivel “s”
- Forman compuestos de coordinación y organometálicos
- Reaccionan con ácidos minerales produciendo H2
- Reaccionan con el HCl (acuoso) formando acuocompuestos y clocompuestos
- Son muy reactivos en exceso de O2, especialmente si están finamente divididos
- Reaccionan con los halógenos
- Algunos tienen carácter noble

CONFIGURACIONES ELECTRONICAS:
Del Sc al Cu, los electrones van agregándose a los orbitales del subnivel 3d. Así la
configuración externa del Sc: 4s2, 3d1; Ti: 4s2, 3d2 y así sucesivamente.

Las excepciones son en el Cr: 4s1, 3d5 y Cu: 4s1, 3d10; estas tendencias se deben a la
mayor estabilidad del subnivel d.

Cuando los metales de transición de la primera fila forman cationes, los electrones
salen primero de los subniveles 4s y luego los de los subniveles 3d.

ESTADOS DE OXIDACION:
Los metales de transición tienen diversos estados de oxidación, con los que forman
compuestos:

Sc: +3
Ti: +2, +3, +4
V: +2, +3, +4, +5
Cr: +2, +3, +4, +5, +6
Mn: +2, +3, +4, +5, +6, +7
Fe: +2, +3, +4, +5, +6
Co: +2, +3, +4
Ni: +2, +3
Cu: +1, +2, +3

Los metales de transición casi siempre presentan sus máximos estados de oxidación en
compuestos con elementos muy electronegativos como el Oxígeno y el Fluor, por
ejemplo:

V2O5
CrO3

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QUIMICA II Equilibrio de Solubilidad y Equilibrio de Complejos 35

Mn2O7

4. COMPUESTOS DE COORDINACION Y QUELATOS:


Se conoce que algunos metales de transición forman muchos compuestos con
fórmulas relativamente sencillas, tales como CuSO4, CrCl3, Fe(NO3)3, etc. Estos
compuestos son iónicos, el metal de transición está presente como catión simple (Cu +2,
Cr+3, Fe+3).

No obstante, desde hace más de un siglo se conoce que los Metales de Transición
forman también una gran variedad de compuestos iónicos con formas más complejas,
como:

[Cu(NH3)4]SO4
[Cr(NH3)6]Cl3
K3[Fe(CN)6]

En estos compuestos, conocidos como COMPUESTOS DE COORDINACION, el metal de


transición se presenta como un ion complejo. Un ION COMPLEJO es una especie en la
cual un ion metálico central, derivado de un metal de transición, se enlaza a moléculas
o iones llamados LIGANDOS. Así:

Cu(NH3)4+2: Cu+2 unido a 4 moléculas NH3


Cr(NH3)6+3: Cr+3 unido a 6 moléculas NH3
Fe(CN)6–3: Fe+3 unido a 6 iones CN–

COMPOSICION DE LOS IONES COMPLEJOS Y DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION:


Una solución acuosa que contenga un ion Cu+2 tiene un color azul pálido. Cuando se le
añade una solución de NH3, el color cambia a azul obscuro, casi opaco. El cambio de
color se debe a una reacción química en la cual cuatro moléculas de NH 3 se combinan
con un ion Cu+2:

Cu+2(ac) + 4NH3(ac) → Cu(NH3)4+2(ac)


Azul Claro Azul Obscuro

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QUIMICA II Equilibrio de Solubilidad y Equilibrio de Complejos 36

Un ion complejo como el Cu(NH3)4+2 no puede existir por sí mismo en estado sólido. La
carga +2 de este ion debe ser neutralizada por aniones con una carga total de –2. Un
compuesto típico que contiene este ion es:

[Cu(NH3)4]Cl2

En la siguiente tabla se muestran algunos compuestos de coordinación:

COMPUESTO DE COORDINACION COMPLEJO


[Pt(NH3)4]Cl2 Pt(NH3)4+2
[Pt(NH3)3Cl]Cl Pt(NH3)3Cl+1
K[Pt(NH3)Cl2] Pt(NH3)Cl2–1
K2[PtCl4] PtCl4–2

NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION:


REGLAS:
1. Al igual que con los compuestos iónicos simples, se nombra primero al anión,
seguido del catión.

2. Si hay más de un ligando, se lo nombra precedido de un prefijo griego de cantidad.

3. Al nombrar un ion complejo, se nombra primero a los ligandos negativos, seguido


de los neutros y al final el nombre del metal del átomo central. Esto es lo contrario
del orden en el que se escriben en la fórmula del ion complejo: se escribe primero
el símbolo del átomo central, seguido de las fórmulas de los ligandos neutros y
después la de los ligandos cargados negativamente. El ion complejo se coloca
generalmente en corchetes.

4. Los nombres de los ligandos negativos se hacen terminar por el sufijo O. Así:

Cl– Cloro
OH– Hidroxo
O–2 Oxo
CO3–2 Carbonato
CN– Ciano
NO2– Nitro
C2O4–2 Oxalato

Los nombres de los ligandos neutros no cambian generalmente, excepto los


siguientes:

H2O Acuo
NH3 Amin
CO Carbonil

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QUIMICA II Equilibrio de Solubilidad y Equilibrio de Complejos 37

5. La carga del ion metal se indica con un número romano colocado después del
nombre del metal. Si el complejo es un anión, se añade el sufijo ATO, a veces, a la
raíz del nombre en Latín.

EJEMPLOS:

[Cr(NH3)4Cl2]Cl Cloruro de Dicloro Tetraamin Cromo (III)


K2[PtCl4] Tetracloro Platinato (II) de Potasio
[Co(NH3)6]Cl3 Cloruro de Hexamincobalto (III)
[Pt(H2O)3Cl]Br Bromuro de Clorotriacuo Platino (II)
K3[Fe(CN)6] Hexaciano Ferrato (III) de Potasio
K4[Fe(CN)6] Hexaciano Ferrato (II) de Poatsio

QUELATOS:
Cualquier molécula o ion con un par de electrones no compartidos puede donarlos a
un ion de un metal, formando un enlace covalente coordinado. Por tanto, ciertas
especies como NH3, H2O o el ion Cl–, actúen como ligandos:

Un ligando contiene generalmente un átomo de uno de los elementos más


electronegativos (C, N, O, S, F, Cl, Br, I). Los más frecuentes son NH3, H2O, iones Cl– y
OH–.

Los ligandos se clasifican de acuerdo al número de pares de electrones, así:

- BIDENTADOS; proporcionan 2 pares de electrones:

ION OXALATO ETILEN DIAMINA

- TRIDENTADOS; proporcionan 3 pares de electrones.

- POLIDENTADOS; proporcionan más de 1 par de electrones:

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QUIMICA II Equilibrio de Solubilidad y Equilibrio de Complejos 38

ION ETILEN DIAMINA TETRAACETATO (HEXADENTADO)

Los iones complejos formados por ligandos polidentados se les conoce como
QUELATOS.

APLICACIONES DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION:


Los compuestos de coordinación se usan para varios propósitos, dentro y fuera del
laboratorio. Una de las aplicaciones más importantes es la de llevar a solución muchas
especies insolubles en agua.

PROBLEMAS PROPUESTOS:
1. a) Calcular el pH de una solución de HC2H3O2 0,20 M; b) Calcular el pH de una
solución que contiene HC2H3O2 0,20 M y NaC2H3O2 0,30 M. Ka(HC2H3O2) = 1,8x10–5.

2. Calcular el pH de una solución que contiene HCOOH 0,30 M y KCOOH 0,52 M.


Comparar con el resultado del pH de una solución de HCOOH 0,30 M. Ka(HCOOH) =
1,8x10–4.

3. Se prepara una solución de ácido acético (HC2H3O2) añadiendo agua hasta que el
pH=3. El volumen final de la solución es 0,400 L. Calcular: a) La concentración molar
del ácido en la solución y la cantidad de ácido que contenía la misma. b) El grado
de disociación. Escribir el equilibrio que tiene lugar. c) El volumen de solución 1 M
de hidróxido de sodio necesario para neutralizar totalmente la solución.
Ka(HC2H3O2 ) = 1,8x10–5.

4. Calcular el pH de una solución que contiene ácido nitroso 0,085 M; Ka(HNO2) =


4,5x10–4 y nitrito de potasio (KNO2) 0,10 M.

5. Calcular el pH de un sistema amortiguador NH3 0,15 M/NH4Cl 0,35 M. Cuál es el pH


después de la adición de 10 ml de NaOH 0,025 M a 50 ml de solución
amortiguadora.

6. Calcular el pH de una solución amortiguadora que es 0,12 M en ácido láctico


(HC3H5O3] y 0,10 M en lactato de sodio (NaC3H5O3). Para el ácido láctico, Ka =
1,4x10–4.

7. Calcular el número de moles de NH4Cl que deben añadirse a 2 L de NH3 0,10 M


para preparar una solución amortiguadora cuyo pH sea 9. (Suponga que la adición
de NH4Cl no modifica el volumen de la solución).

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio de Solubilidad y Equilibrio de Complejos 39

8. Calcular el pH del sistema amortiguador de NH3 0,20 M/NH4Cl 0,20 M. Calcular el


pH de la solución amortiguadora después de añadir 10 mL de HCl 0,10 M a 65 mL
del sistema amortiguador.

9. Calcular el pH de 1 L de una solución amortiguadora de CH3COONa 1 M/CH3COOH


1 M antes y después de agregar: a) 0,080 moles de NaOH; y b) 0,12 moles de HCl.
(Suponga que no hay cambio de volumen.)

10. Una solución de 25 ml de CH3COOH 0,100 M se valora con una solución de KOH
0,200 M. Calcular el pH después de las siguientes adiciones a la solución de KOH: a)
0 ml, b) 5 ml, c) 10 ml, d) 12,5 ml, e) 15 ml. Ka(CH3COOH) = 1,8x10–5.

11. Una solución de 10 ml de NH3 0,300 M se valora con una solución de HCl 0,100 M.
Calcular el pH después de las siguientes adiciones a la solución de HCl: a) 0 ml, b)
10 ml, c) 20 ml, d) 30 ml, e) 40 ml.

12. Exactamente 100 ml de ácido nitroso (HNO2) 0,100 M se valoran con una solución
de hidróxido de sodio 0,100 M. Calcular el pH para: a) la solución inicial, b) el punto
en el que se han agregado 80 ml de base, c) el punto de equivalencia, d) el punto al
cual se han agregado 105 ml de base.

13. Calcular el volumen de HCl 0,105 M se necesitan para titular las soluciones
siguientes hasta el punto de equivalencia: a) 55 ml de NaOH 0,0950 M; b) 23,5 ml
de KOH 0,117 M; c) 125 ml de una solución que contiene 1,35 g de NaOH por litro.

14. Calcular el pH de una solución formada cuando se agregan 45 ml de NaOH 0,100 M


a 50 ml de HC2H3O2 0,100 M. Ka(HC2H3O2) = 1,8x10–5.

15. Un estudiante mezcla 50 ml de Ba(OH)2 1 M con 86,4 ml de H2SO4 0,494 M.


Calcular la masa de BaSO4 formada y el pH de la solución resultante de la mezcla.

16. a) Calcular el pH de la solución que se forma al agregar 10 ml de NaOH 0,050 M a


40 ml de ácido benzoico 0,0250 M (HC7H5O2, Ka = 6,3x10–5); b) Calcular el pH de la
solución que se forma al agregar 10 ml de HCl 0,100 M a 20 ml de NH3 0,100 M.

17. Calcular el pH en el punto de equivalencia cuando 25 ml de NH3 0,100 M se valoran


mediante una solución de HCl 0,100 M. Ka(NH4+) = 5,6×10–10.

18. Calcular el pH en el punto de equivalencia en la valoración de HCOOH 0,10 M con


NaOH 0,10 M. ka(HCOOH) = 1,8x10–4.

19. Calcular el pH en el punto de equivalencia para la valoración de 50 ml de


metilamina (CH3NH2) 0,10 M con una solución de HCl 0,20 M, si el valor de
Kb(CH3NH2) es 4,4x10–4.

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio de Solubilidad y Equilibrio de Complejos 40

20. Calcular el pH en el punto de equivalencia de la titulación de soluciones 0,200 M de


las bases siguientes con HBr 0,200 M: a) hidróxido de sodio (NaOH); (b)
hidroxilamina (NH2OH); (c) anilina (C6H5NH2).

21. 25 ml de una solución HF 0,20 M se valora con una solución NaOH 0,20 M. Calcular
el volumen de solución de NaOH agregada cuando el pH de la solución es a) 2,85;
b) 3,15; c) 11,89.

22. El producto de solubilidad de PbBr2 es 8,9×10–6. Determinar la solubilidad molar: a)


en agua pura, b) en una solución de KBr 0,20 M, c) en una solución de Pb(NO3)2
0,20 M.

23. Calcular la solubilidad molar de AgCl en 1 L de una solución que contiene 10 g de


CaCl2 disuelto.

24. Calcular la solubilidad molar de Fe(OH)2 en una solución amortiguadora con: a) un


pH de 8, b) un pH de 10.

25. Determinar si se formará un precipitado al añadir 2 ml de NH3 0,60 M a 1 L de


FeSO4 1×10–3 M.

26. El producto de solubilidad del Cloruro de Plata es 1,7×10–10 a 25°C. Calcular si se


formará precipitado cuando añadamos, a 1 Litro de solución 0,01 M de Nitrato de
Plata, 100 ml de una solución 1 M de Cloruro de Sodio.

27. La solubilidad molar de un compuesto iónico M2X3 (masa molar = 288) es 3,6×10–17
g/L. Calcular el valor de Kps del compuesto.

28. Se mezcla un volumen de 75 ml de NaF 0,060 M con 25 ml de Sr(NO3)2 0,15 M.


Calcular las concentraciones de NO3–, Na+, Sr2+ y F– en la solución final (Kps de SrF2
es 2,0×10–10).

29. El producto de solubilidad del Fluoruro de Lantano es 2×10–19. Determinar la


solubilidad del Fluoruro de Lantano en agua pura en moles/litro.

30. Sea el Kps del hidróxido cúprico, Cu(OH)2, 2,2x10–20, calcular la solubilidad del
hidróxido en g/L.

31. Calcular la solubilidad del cloruro de plata (AgCl) en g/L, si el valor de la constante
Kps es 1,6x10–10.

32. A partir de los datos de solubilidad de los siguientes compuestos, calcular sus
productos de solubilidad: a) AgI, S=2,8×10–6g/L; b) Ag2SO4, S=4,5×10–5g/L; c)
Ag3[Fe(CN)6], S=6,6×10–5g/100ml.

33. Cuál de los siguientes compuestos será más soluble en solución ácida que en agua:
a) CuS, b) AgCl, c) PbSO4, d) Ca(OH)2, e) Mg3(PO4)2, f) PbBr2.

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QUIMICA II Equilibrio de Solubilidad y Equilibrio de Complejos 41

34. Calcular la concentración del amoniaco acuoso necesaria para iniciar la


precipitación de hidróxido férrico de una solución de FeCl2 0,0030 M. Kps
(hidróxido férrico)=1,6×10–14 y Kb(amoníaco)=1,8×10–5.

35. Calcular si se formará un precipitado si se agregan 2 ml de NH3 0,60 M a 1 L de


ZnSO4 1,0×10–3 M.

36. Se agregan 0,20 moles de CuSO4 a un litro de solución de NH3 1,20 M. Calcular la
concentración de iones Cu+2 en el equilibrio.

37. Calcular las concentraciones en el equilibrio de Cd+2, Cd(CN)4–2 y CN– cuando se


disuelven 0,50 g de Cd(NO3)2 en 500 ml de NaCN 0,50 M.

38. Si se disuelven 2,50 gramos de CuSO4 en 900 ml de NH3 0,30 M, calcular las
concentraciones de Cu+2, Cu(NH3)4+2 y NH3 en el equilibrio.

39. Calcular la solubilidad molar de AgBr en una solución de NH3 1,0 M.

40. A una solución 2×10–4 M de Ag– y 1,5×10–3 M de Pb+2 se le agrega NaI. a)


Determinar el ión que precipita primero: AgI (Kps=8,3×10–17) o PbI2 (Kps=7,9×10–9),
b) Calcular la concentración de I– necesaria para iniciar la precipitación.

Luis A. Escobar C.

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