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CAPITULO 2
El EFECTO DEL ION COMÚN es el desplazamiento del equilibrio causado por la adición
de un compuesto que tiene un ion común con la sustancia disuelta. Este efecto tiene
una función importante en la determinación del pH de una solución y en la solubilidad
de una sal poco soluble. En este apartado estudiaremos el efecto del ion común y su
relación con el pH de una solución. Conviene tener en cuenta que, a pesar de su
nombre particular, el efecto del ion común es solo un caso especial del principio de Le
Chatelier.
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Por ejemplo, para el cálculo del pH de una solución que contiene un ácido débil, HA, y
una sal soluble del ácido débil, NaA, se realiza el siguiente procedimiento:
o simplemente:
Ka
H A
HA
H KaAHA
HA
l og H l ogKa l og
A
HA
Entonces:
pH pKa l og
A
HA
Generalizando:
BaseConjugada
pH pKa log
Acido
La anterior ecuación se la conoce como la Ecuación de Henderson-Hasselbach.
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En los problemas que involucran un efecto de ion común, por lo general se dan las
concentraciones iniciales de un ácido débil HA y de su sal, como NaA. Podemos ignorar
la ionización del ácido y la hidrólisis de la sal, siempre y cuando las concentraciones de
dichas especies sean razonablemente altas (≥ 0,1M). Esta aproximación es válida
porque HA es un ácido débil, y la magnitud de la hidrólisis del ion A – casi siempre es
muy pequeña. Además, la presencia de A– (proveniente de NaA) suprime la ionización
de HA, y este, a su vez, suprime la hidrólisis de A–. Por esta razón, suponemos que las
concentraciones iniciales son iguales a las concentraciones de equilibrio.
El efecto del ion común también se manifiesta en soluciones de una base débil, como
NH3, y una sal de la base, como NH4Cl. En el equilibrio:
+ + NH3 H
NH4 (ac) ⇆ NH3(ac) + H (ac) Ka
NH
4
H KaNH
NH
4
3
NH 3
NH3
l og H l ogKa l og
NH
4
NH3
pH pKa log
NH
4
Base
pH pKa log
AcidoConjugado
Una solución que contenga tanto NH3 como su sal NH4Cl será menos básica que una
solución que solo contenga NH3 a la misma concentración. El ion común NH4+ suprime
la ionización de NH3 en la solución que contiene la base y la sal.
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS:
Una SOLUCIÓN AMORTIGUADORA, REGULADOR o TAMPON es una solución de un
ácido débil o una base débil y su sal; es decir, ambos componentes deben estar
presentes. La solución tiene la capacidad de resistir los cambios del pH cuando se
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Si se añade una base al sistema amortiguador, el ácido de este neutraliza los iones
OH–:
Como podemos observar, las dos reacciones que son típicas de este sistema
amortiguador son idénticas a las del efecto del ion común descritas anteriormente. La
capacidad amortiguadora, es decir, la efectividad de la solución amortiguadora,
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Las valoraciones en las que participan un ácido y una base débiles son más
complicadas porque hay hidrólisis tanto del catión como del anión de la sal formada.
Cuando se agrega NaOH, al principio el pH aumenta muy lento. Sin embargo, cerca del
punto de equivalencia, el pH comienza a aumentar más rápido y en el punto de
equivalencia(es decir, el punto en el cual han reaccionado cantidades equimolares del
ácido y de la base), la curva sube casi verticalmente.
En una valoración entre un ácido fuerte y una base fuerte, las concentraciones de los
iones hidrógeno e hidróxido son muy pequeñas en el punto de equivalencia (alrededor
de 1×10–7 M); por consiguiente, la adición de una sola gota de la base puede ocasionar
un gran incremento de [OH–] y del pH de la solución. Más allá del punto de
equivalencia, el pH vuelve a aumentar lentamente con la adición de NaOH. El siguiente
gráfico muestra esta valoración:
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Por tanto, en el punto de equivalencia, cuando solo hay acetato de sodio, el pH será
mayor que 7 debido al exceso de iones OH– formados. Esta situación es semejante a la
hidrólisis del acetato de sodio, NaC2H3O2. El siguiente gráfico muestra la valoración de
este tipo:
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o simplemente:
o simplemente:
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presenta colores diferentes en sus formas ionizada y no ionizada. Estas dos formas se
relacionan con el pH de la solución en la que se disuelva el indicador.
El PUNTO FINAL de una valoración se alcanza cuando el indicador cambia de color. Sin
embargo, no todos los indicadores cambian de color al mismo pH, así que la elección
de un indicador para una valoración en particular depende de la naturaleza del ácido y
de la base utilizados (es decir, si son fuertes o débiles). Al elegir el indicador apropiado
utilizamos el punto final de la valoración para determinar el punto de equivalencia. La
elección del indicador dependerá de la fuerza del acido y de la base que se utilizan en
una valoración particular.
COLOR INTERVALO
INDICADOR
EN ACIDO EN BASE DE pH
Azul de Timol Rojo Amarillo 1,2 – 2,8
Azul de Bromofenol Amarillo Morado Azulado 3,0 – 4,6
Anaranjado de Metilo Naranja Amarillo 3,1 – 4,4
Rojo de Metilo Rojo Amarillo 4,2 – 6,3
Azul de Clorofenol Amarillo Rojo 4,8 – 6,4
Azul de Bromotimol Amarillo Azul 6,0 – 7,6
Rojo de Cresol Amarillo Rojo 7,2 – 8,8
Fenolftaleína Incoloro Rosado Rojizo 8,3 – 10,0
2. EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD:
SOLUBILIDAD:
Las reacciones de precipitación son importantes en la industria, la medicina y la vida
diaria. Por ejemplo, la preparación de muchos productos químicos industriales
esenciales como el carbonato de sodio (Na2CO3) se basa en reacciones de
precipitación. Cuando el esmalte de los dientes, que está formado principalmente por
hidroxiapatita [Ca5(PO4)3OH], se disuelve en un medio acido, se producen caries. El
sulfato de bario (BaSO4), un compuesto insoluble opaco a los rayos X, se utiliza para el
diagnóstico de trastornos del tracto digestivo. Las estalactitas y estalagmitas, que
están constituidas de carbonato de calcio (CaCO3), son producto de una reacción de
precipitación, al igual que muchos alimentos, como el dulce de chocolate.
- SOLUBLES:
Son aquellas sales que están totalmente disociadas en sus iones correspondientes.
Como la disociación de una sal nunca llega al infinito, consideremos que una sal es
soluble cuando la solubilidad sea mayor a 0,01 moles disueltos por litro.
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- POCO SOLUBLE:
Aquellas sales que en solución acuosa saturada, tiene disuelto menos del 0,01
moles por litro.
REGLAS DE SOLUBILIDAD:
1. Los nitratos y acetatos son solubles. El acetato de plata es insoluble.
2. Los compuestos de los metales alcalinos son solubles y también los de amonio.
3. Los cloruros, bromuros y ioduros son solubles, los de Ag, Pb y Hg son insolubles.
4. Los sulfatos son solubles.
5. Los sulfitos y carbonatos son solubles.
6. Los sulfuros de metales alcalinos y amonio, son solubles.
7. Los hidróxidos de metales alcalinos y amonio son solubles.
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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD:
Consideremos una solución saturada de AgCl en equilibrio, el equilibrio de solubilidad
se representa como:
Kc
Ag Cl
1 1
AgCl
La concentración del AgCl sólido es una constante, por lo que podemos escribir:
KcAgCl Ag 1 Cl 1
El producto Kc[AgCl] se conoce como Kps, por tanto:
Kps Ag 1 Cl 1
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- Solución no saturada
- Solución saturada
- Solución sobresaturada
Q Ag 1 Cl
o
1
o
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AB(s) ⇆ A+ + B–
S S
Entonces: Kps A B S S S2 S Kps
Por tanto: Kps A 2 B 1 2 S(2S)2 4S 3 S 3
Kps
4
Entonces: Kps A Y B
X X Y
(XS)X (YS) Y X X Y Y S X Y S X Y
Kps
XXYY
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Kps Mg 2 OH 2 1,2x1011
Al añadir iones OH- (con lo que aumenta el pH), el equilibrio se desplaza hacia la
izquierda y disminuye la solubilidad del Mg(OH)2. Por otra parte, al añadir iones H+
(con lo que disminuye el pH), el equilibrio se desplaza hacia la derecha y la solubilidad
del Mg(OH)2 aumenta. Por ello las bases insolubles tienden a disolverse en soluciones
ácidas. De igual forma, los ácidos insolubles se disuelven en soluciones básicas.
Para examinar el efecto cuantitativo del pH sobre la solubilidad del Mg(OH) 2, primero
calculemos el pH de una solución saturada de Mg(OH)2, trabajamos en el equilibrio:
Kps Mg 2 OH 2
1,2x10 11
(S)(2S)2 1,2x10 11 → 4S 3 1,2x10 11 → S 1,4x10 4 M
Entonces:
OH 2(1,4x10
4
) 2,8x10 4 M
pH log(2,8x10 4 ) 3,55 → pH = 14 – 3,55 = 10,45
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A medida que [F–] disminuye, [Ba+2] debe aumentar para mantener la condición de
equilibrio y BaF2 se disuelve más. El proceso de disolución y el efecto del pH sobre la
solubilidad de BaF2 se resume así:
La solubilidad de las sales que contienen aniones que no se hidrolizan (Cl–, Br– y I–) no
se modifica por la acción del pH.
H+ + NH3 → NH4+
Los metales de transición tienen una tendencia particular a formar iones complejos
porque poseen más de un estado de oxidación. Esta propiedad les permite
comportarse de forma más efectiva como ácidos de Lewis, cuando reaccionan con
varios tipos de moléculas o iones que actúan como bases de Lewis, ya que ceden
electrones. Por ejemplo:
Una solución de CoCl2 es de color rosado, debido a la presencia de los iones Co(H2O)6+
y cuando se añade HCl, la solución se vuelve azul debido a la formación del ion
complejo CoCl4–2:
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El Sulfato Cúprico (CuSO4) se disuelve en agua y se forma una solución de color azul.
Este color se debe a los iones Cu+2 hidratados; muchos otros sulfatos (como el Na2SO4)
son incoloros. Cuando se añaden unas gotas de solución concentrada de amoniaco a
una solución de CuSO4 se forma un precipitado azul pálido de Hidróxido Cúprico:
Kf
Cu(NH ) 5,0x10
3
2
13
Cu NH
2
3
4
El valor tan grande de Kf indica que el ion complejo es muy estable en solución y
explica que hay una concentración muy baja de iones Cu+2 en el equilibrio.
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5) ANFOTERISMO:
Por último hay un tipo de hidróxidos, conocidos como los HIDRÓXIDOS ANFÓTEROS,
que reaccionan tanto con ácidos como con bases. Como por ejemplo el Al(OH)3,
Pb(OH)2, Cr(OH)3, Zn(OH)2 y Cd(OH)2.
Por ejemplo el Al(OH)3 reacciona con los ácidos y bases de la siguiente manera:
Esta característica les confiere diversas propiedades, entre las que podemos citar las
siguientes:
- Coloración particular
- Capacidad de formar compuestos paramagnéticos
- Actividad catalítica
- Formar iones complejos
La mayoría de los metales de transición tienen una estructura compacta. Los metales
de transición presentan las siguientes propiedades:
PROPIEDADES FISICAS:
- Sólidos, con puntos de fusión y ebullición altos
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- Dúctiles y maleables
- Poseen brillo plateado o son de color gris (excepto el Cu y Au)
- Son buenos conductores de calor y electricidad
- Forman fácilmente aleaciones
PROPIEDADES QUIMICAS:
- Presentan varios estados de oxidación
- Presentan varias estructuras cristalinas
- Son menos electropositivos que los metales del subnivel “s”
- Forman compuestos de coordinación y organometálicos
- Reaccionan con ácidos minerales produciendo H2
- Reaccionan con el HCl (acuoso) formando acuocompuestos y clocompuestos
- Son muy reactivos en exceso de O2, especialmente si están finamente divididos
- Reaccionan con los halógenos
- Algunos tienen carácter noble
CONFIGURACIONES ELECTRONICAS:
Del Sc al Cu, los electrones van agregándose a los orbitales del subnivel 3d. Así la
configuración externa del Sc: 4s2, 3d1; Ti: 4s2, 3d2 y así sucesivamente.
Las excepciones son en el Cr: 4s1, 3d5 y Cu: 4s1, 3d10; estas tendencias se deben a la
mayor estabilidad del subnivel d.
Cuando los metales de transición de la primera fila forman cationes, los electrones
salen primero de los subniveles 4s y luego los de los subniveles 3d.
ESTADOS DE OXIDACION:
Los metales de transición tienen diversos estados de oxidación, con los que forman
compuestos:
Sc: +3
Ti: +2, +3, +4
V: +2, +3, +4, +5
Cr: +2, +3, +4, +5, +6
Mn: +2, +3, +4, +5, +6, +7
Fe: +2, +3, +4, +5, +6
Co: +2, +3, +4
Ni: +2, +3
Cu: +1, +2, +3
Los metales de transición casi siempre presentan sus máximos estados de oxidación en
compuestos con elementos muy electronegativos como el Oxígeno y el Fluor, por
ejemplo:
V2O5
CrO3
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Mn2O7
No obstante, desde hace más de un siglo se conoce que los Metales de Transición
forman también una gran variedad de compuestos iónicos con formas más complejas,
como:
[Cu(NH3)4]SO4
[Cr(NH3)6]Cl3
K3[Fe(CN)6]
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Un ion complejo como el Cu(NH3)4+2 no puede existir por sí mismo en estado sólido. La
carga +2 de este ion debe ser neutralizada por aniones con una carga total de –2. Un
compuesto típico que contiene este ion es:
[Cu(NH3)4]Cl2
4. Los nombres de los ligandos negativos se hacen terminar por el sufijo O. Así:
Cl– Cloro
OH– Hidroxo
O–2 Oxo
CO3–2 Carbonato
CN– Ciano
NO2– Nitro
C2O4–2 Oxalato
H2O Acuo
NH3 Amin
CO Carbonil
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5. La carga del ion metal se indica con un número romano colocado después del
nombre del metal. Si el complejo es un anión, se añade el sufijo ATO, a veces, a la
raíz del nombre en Latín.
EJEMPLOS:
QUELATOS:
Cualquier molécula o ion con un par de electrones no compartidos puede donarlos a
un ion de un metal, formando un enlace covalente coordinado. Por tanto, ciertas
especies como NH3, H2O o el ion Cl–, actúen como ligandos:
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Los iones complejos formados por ligandos polidentados se les conoce como
QUELATOS.
PROBLEMAS PROPUESTOS:
1. a) Calcular el pH de una solución de HC2H3O2 0,20 M; b) Calcular el pH de una
solución que contiene HC2H3O2 0,20 M y NaC2H3O2 0,30 M. Ka(HC2H3O2) = 1,8x10–5.
3. Se prepara una solución de ácido acético (HC2H3O2) añadiendo agua hasta que el
pH=3. El volumen final de la solución es 0,400 L. Calcular: a) La concentración molar
del ácido en la solución y la cantidad de ácido que contenía la misma. b) El grado
de disociación. Escribir el equilibrio que tiene lugar. c) El volumen de solución 1 M
de hidróxido de sodio necesario para neutralizar totalmente la solución.
Ka(HC2H3O2 ) = 1,8x10–5.
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10. Una solución de 25 ml de CH3COOH 0,100 M se valora con una solución de KOH
0,200 M. Calcular el pH después de las siguientes adiciones a la solución de KOH: a)
0 ml, b) 5 ml, c) 10 ml, d) 12,5 ml, e) 15 ml. Ka(CH3COOH) = 1,8x10–5.
11. Una solución de 10 ml de NH3 0,300 M se valora con una solución de HCl 0,100 M.
Calcular el pH después de las siguientes adiciones a la solución de HCl: a) 0 ml, b)
10 ml, c) 20 ml, d) 30 ml, e) 40 ml.
12. Exactamente 100 ml de ácido nitroso (HNO2) 0,100 M se valoran con una solución
de hidróxido de sodio 0,100 M. Calcular el pH para: a) la solución inicial, b) el punto
en el que se han agregado 80 ml de base, c) el punto de equivalencia, d) el punto al
cual se han agregado 105 ml de base.
13. Calcular el volumen de HCl 0,105 M se necesitan para titular las soluciones
siguientes hasta el punto de equivalencia: a) 55 ml de NaOH 0,0950 M; b) 23,5 ml
de KOH 0,117 M; c) 125 ml de una solución que contiene 1,35 g de NaOH por litro.
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21. 25 ml de una solución HF 0,20 M se valora con una solución NaOH 0,20 M. Calcular
el volumen de solución de NaOH agregada cuando el pH de la solución es a) 2,85;
b) 3,15; c) 11,89.
27. La solubilidad molar de un compuesto iónico M2X3 (masa molar = 288) es 3,6×10–17
g/L. Calcular el valor de Kps del compuesto.
30. Sea el Kps del hidróxido cúprico, Cu(OH)2, 2,2x10–20, calcular la solubilidad del
hidróxido en g/L.
31. Calcular la solubilidad del cloruro de plata (AgCl) en g/L, si el valor de la constante
Kps es 1,6x10–10.
32. A partir de los datos de solubilidad de los siguientes compuestos, calcular sus
productos de solubilidad: a) AgI, S=2,8×10–6g/L; b) Ag2SO4, S=4,5×10–5g/L; c)
Ag3[Fe(CN)6], S=6,6×10–5g/100ml.
33. Cuál de los siguientes compuestos será más soluble en solución ácida que en agua:
a) CuS, b) AgCl, c) PbSO4, d) Ca(OH)2, e) Mg3(PO4)2, f) PbBr2.
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QUIMICA II Equilibrio de Solubilidad y Equilibrio de Complejos 41
36. Se agregan 0,20 moles de CuSO4 a un litro de solución de NH3 1,20 M. Calcular la
concentración de iones Cu+2 en el equilibrio.
38. Si se disuelven 2,50 gramos de CuSO4 en 900 ml de NH3 0,30 M, calcular las
concentraciones de Cu+2, Cu(NH3)4+2 y NH3 en el equilibrio.
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