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2013 1
Unidad 3.
Estas palabras las copio del prologo del libro "A Handbook of Elementary Rheology" de Howards A. Barnes,
Published by The University of Wales Institute of Non-Newtonian Fluid Mechanics, University of Wales (2000).
Reometría
¿Qué es un reómetro?
Es un instrumento que permite medir las historias de esfuerzo y deformación de un material para el cual no se
conoce la ecuacion constitutiva. Lo usamos para determinar las funciones materiales que caracterizan al
dado material.
A veces se suele usar la palabra “viscosímetro” en su lugar, pero un viscosímetro es un caso especial de
.
reómetro que solo puede medir la viscosidad en corte estacionario η(γ ) .
Finalmente están los indexadores o indezadores (indexers). No son reómetros, aunque a veces se los
confunda con ellos. En estos aparatos la distribución de esfuerzos en la muestra es tan compleja que el
esfuerzo sólo puede relacionarse con la deformación a través de la adopción de alguna ecuación constitutiva.
La deformación puede ser una mezcla de flujos en corte y extensionales.
Aranguren, Univ. Nac. Mar del Plata
Herram.Reolog.Alim.2013 3
La figura muestra los perfiles de velocidad desarrollados en tres diferentes tipos de equipos: reómetro
homogéneo, no-homogéneo y indexer.
En el último (c) vemos el flujo a través de una contracción a un tubo capilar. Esto es lo que ocurre en un melt
indexer. El flujo en el tubo es de corte, pero en la contracción primariamente extensional. Además en un melt
indexer el capilar es corto, por lo que el flujo puede no estar desarrollado en un porcentaje importante de su
extensión.
Entonces los indexadores no son adecuados para realizar estudios reológicos; dan un número (índice) y no
una función material. Sin embargo aún pueden ser muy útiles, porque son más simples, baratos, fáciles de
operar y pueden servir para “rankear” materiales.
Dentro de esta categoría podemos dividir a los reómetros en aquellos donde el flujo del material ocurre por
arrastre de una superficie sólida y aquellos provocados por la aplicación de un gradiente de presión.
La figura esquematiza estas situaciones:
Estos reómetros nos permiten medir: viscosidad en corte, coeficientes de la primera y de la segunda
diferencia de esfuerzos normales (y arranque en corte, como se muestra debajo):
τ N T −T N T −T
η⎛+ *. ⎞ = •12 ψ1+⎛ *. ⎞ = • 1 = 11 • 22 ψ 2+⎛ *. ⎞ = • 2 = 22 • 33
⎜γ ,t ⎟ ⎜γ ,t ⎟ ⎜γ ,t ⎟
⎝ ⎠ γ ⎝ ⎠ γ 2 γ2 ⎝ ⎠ γ 2 γ2
P
Pllaaccaass ppaarraalleellaass
€ € €
En este caso tenemos dos placas paralelas, una de ellas se mueve a velocidad constante y arrastra el fluido.
es la geometría más sencilla:
Δx v0 t . v0 Fx
γ= = γ= τ 12 =
h h h LW
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Problemas de esta geometría:
1) Efectos de borde (edge effects).
2) Con sólidos, L y W deben ser mucho mayores que h para que no se produzca ondeo (buckling).
3) Para grandes deformaciones es muy difícil mantener las superficies paralelas porque se generan grandes
esfuerzos normales.
4) Con líquidos, la muestra debe ser lo suficientemente viscosa para que no se derrame, pero....
si es muy viscosa pueden aparecer problemas de ondeo y desgarro como en los sólidos.
5) En líquidos puede ser un problema alcanzar estado estacionario. A medida que aumenta la deformación,
los efectos de borde se tornan más severos. (Por esto es que el corte estacionario en líquidos se hace con
geometrías rotatorias donde las líneas de flujo son cerradas).
Ver que usa doble muestra. Con esta geometría elimina el problema de los
esfuerzos normales (que actúan a ambos lados de la lámina central y se anulan).
Errores Utilidad
Efectos de extremos. Mejor para sistemas de baja viscosidad, η0 < 100Pa.s
Deslizamiento en la pared Bueno para altas velocidades de corte
Flujos secundarios Menor sedimentación de particulas en suspensión
Sensible a eccentricidades de los cilindros que en el reómetro de plato y cono
(alineación)
Difícil medir esfuerzos normales en esta geometría .
Calentamiento viscoso
Cuando se analiza el flujo en un Couette se trabaja como si los cilindros fuesen infinitos, pero no lo son...
Hay efecto de extremos (end effects). Los del fondo los vimos en la primeras figuras sobre Couette, pero en
el tope...
El extremo superior da menos problemas porque está abierto al aire (interfase aire –fluido), simplemente hay
que asegurarse de que esté debidamente lleno.
Algunos problemas que pueden aparecer son: cambios de composición en la superficie y “rod climbing”
(polímero trepando por el cilindro interno). El primero puede generar lecturas anormalmente altas del
esfuerzo, por ej.: debido a la evaporación de un solvente que lleva a un aumento de concentración cerca de
la superficie (en otros materiales se puede formar como una cáscara). Para minimizar el problema, se puede
humidificar el aire de la cámara con el solvente correspondiente o se le puede colocar un fina capa de aceite
de baja viscosidad.
El segundo problema (“rod climbing” o Weissenberg effect) puede ser tan grave en algunos casos que el
material se escapa del aparato.
Además, ofrece ventajas cuando tenemos que ser muy gentiles con la muestra a ensayar, por ejemplo una
espuma o un material tixotrópico que no queremos alterar. También puede ser cómodo para ensayar un
fluido que está envasado en una lata, porque podríamos hacerlo en su mismo envase.
No es aconsejable su uso a altas velocidades de corte, porque se generan flujos secundarios.
G
Geeo
ommeettrrííaa d
dee C
Coon
noo yy P
Pllaatto
o
(Mooney & Edwart,1934, fueron los primeros en sugerir esta geometría y Russell,1946, la usó para medir
esfuerzos normales)
Esta geometría ofrece deformación y velocidad de deformación constantes a través de la muestra y medición
directa de esfuerzos normales. En la actualidad es la preferida para realizar estudios reológicos (cuando es
posible su uso...)
Errores Utilidad
Inercia y flujos secundarios Es el instrumento más común para la medición de
Calentamiento viscoso esfuerzos normales.
Existen correcciones al torque y a la apertura entre Ecuaciones de trabajo muy simples porque la
platos. deformación tiene una forma muy simple
(homogéneo)
También sirve para medir en el rango viscoelástico no
lineal.
Útil en el estudio de materiales con alta y baja
viscosidad.
Aplicación para materiales de alta viscosidad limitada
por fallas en los bordes generadas por la elasticidad
del material.
Aplicación para materiales de baja viscosidad
limitada por inercia, flujos secundarios, y pérdida de
material en los bordes.
R
Reessuum
meenn .. E
Eccuuaacciioonneess ddee ttrraabbaajjoo::
Ref: Macosko
Notemos que como hay una superficie libre, tendremos los mismos problemas de evaporación y formación de
“cáscaras” que mencionamos para el Couette.
OjO con suspensiones, considere el tamaño de las partículas en suspensión. El cono real tiene el vértice
truncado (de otra forma habría una fricción continua del vértice del cono sobre el plato durante la rotación).
La altura entre el cono truncado y el plato es de unos pocos micrones, por lo que partículas de tamaño semejante
atrapadas en esa zona darían lugar a medidas de torque erróneamente altas. Considere como alternativa el uso
de platos paralelos o Couette (alta o baja viscosidad respectivamente).
G
Geeo
ommeettrrííaa d
dee P
Pllaatto
oss P
Paarraalleello
oss
(Mooney,1934; usó un disco girando en un cilindro lleno con el líquido)
Problemas Utilidad
Inercia y flujos secundarios La principal ventaja es la posibilidad de variar en forma
Fallas en los bordes (edge failure), igual que en plato y independiente la velocidad de corte y la deformación, a
cono través de la variación de la velocidad angular y el
Calentamiento viscoso espaciado (gap) entre los platos.
Cargar el material es simple, aún si se trata de líquidos
muy viscosos o sólidos blandos.
La falla en los bordes se puede retrasar reduciendo el
espesor de la muestra (lo que requeriría usar un cono
de diferente ángulo).
Eccentricidades o incorrectas alineaciones no afectan tanto a las medidas como en plato y cono, pero pueden ser
importantes si se trabaja con espaciados muy bajos.
“The water in the tube, when it encounters the resistance of the wall, is not able to
move as a solid cylinder. The middle thread must flow much faster than the outer one”
G. Hagen (1839)
Hagen (1839, Alemania) y Poiseuille (1840, Francia) fueron losprimeros en medir viscosidad usando capilares
(agua).
Los flujos producidos por un gradiente de presión son flujos en corte estacionario, así que los reómetros basados
en este tipo de flujos sólo nos dan información de viscosidad y coeficientes de las diferencias de esfuerzos
normales. ¿Entonces, por qué son tan usados?...
Porque son relativamente simples de usar y la geometría y flujos involucrados son similares a los que se usan en
procesamiento (tuberías, boquillas... ). Además como se trata de flujos en canales cerrados no hay superficies
libres. Recordemos que para platos paralelos o plato y cono uno de los problemas de medición provenían del
hecho de tener superficies libres; en un reómetro donde el flujo ocurre debido a un gradiente de presión NO hay
efectos de borde (edge effects). En realidad, para polímeros fundidos, los reómetros capilares son casi la única
opción satisfactoria para obtener datos a velocidades de corte mayores que 10 – 100 s-1. También eliminan el
problema de evaporación de solventes, que teníamos con los reómetros de superficies libres.
Para el análisis se parte de suponer flujo laminar, estacionario, isotérmico, completamente desarrollado; sólo
tenemos velocidad según el eje del capilar, no hay deslizamiento en las paredes, despreciamos inercia y
gravedad, material incompresible.
. Q ⎡ 1 ⎤
γw = ⎢ 3 + ⎥ (Weissenberg-Rabinowitsch ecn.) donde “n” es el exponente de la ley de la potencia.
πR 3 ⎣ n ⎦
.
y la viscosidad resulta: η = τ w /γ w
A pesar de este comienzo temprano, no se avanzó mucho en la medición de propiedades extensionales hasta
los 70ʼs, lo que nos puede dar una idea de lo difícil que es hacer las mediciones. Sin embargo, se trabaja
mucho en este área porque las contribuciones elásticas a los flujos suelen ser importantes.
Los comportamientos en corte y extensión pueden diferir mucho. En corte, un comportamiento bastante
común es el shear thinning (pseudoplasticidad), pero el mismo material puede no mostrar thinning en
extensión y en cambio mostrar shear thickenning
.
Como dijimos antes los flujos extensionales pueden ser muy importantes, por ejemplo:
* en procesos como fiber spinning, producción de espumas, moldeos que involucran compresión, el trabajo
sobre la muzzarella para que quede fibrosa.
* los flujos en las secciones convergentes o divergentes de boquillas y moldes,
Hay componentes extensionales en los flujos convergentes y divergentes (hacia y desde boquillas y moldes).
Estos flujos orientan moléculas o partículas asimétricas por lo que pueden tener importantes efectos sobre las
propiedades finales del producto.
Las mediciones, como ya dijimos, son difíciles. Si se trata de un material de baja viscosidad, los efectos de la
tensión superficial, gravedad, e inercia conspiran contra el mantenimiento de un flujo puramente extensional.
Otro importante problema aparece porque se necesitan alcanzar deformaciones muy grandes para que los
esfuerzos alcancen los valores correspondientes a una velocidad de deformación estacionaria (recordar que
trabajamos con fluidos con memoria que tienen elasticidad...)
En corte las líneas de flujo son paralelas, así que se pueden alcanzar grandes deformaciones a grandes
tiempos. Pero en extensión las líneas de flujo son convergentes o divergentes, por lo que en una de las
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direcciones el material se vuelve MUY delgado. Así que es común que la muestra ni siquiera alcance la
velocidad de deformación estacionaria antes de romperse.
Varios métodos se han investigado para obtener flujos puramente extensionales. La Figura debajo muestra
algunos de ellos:
: (bajas deformaciones)
La forma más simple de imaginar la extensión de una muestra es tomar un cilndro de material y estirarlo por
las puntas. Antes de ir a los aspectos prácticos de ver como lo sostenemos por las puntas, resolvamos como
vamos a imponerle una velocidad extensional constante. La velocidad en que se alarga el material:
dL .
=ε L (proviene de la deformación logaritmica, también llamada deformación natural,
dt
δL
deformación verdadera o deformación Hencky, = ε . Recordemos que a bajas deformaciones escribíamos,
L
. L
ΔL
€ = ε ). Integrando desde tiempo t =0 (longitud de la muestra L0), se obtiene: ε = ε t = ln
L0 L0
Esta deformación (logaritmica en L), Hencky
€ (1924), en el límite de bajas deformaciones se hace igual a la
ΔL
deformación ingenieril, = ε.
€ L
€ servo-controlados que
Se han desarrollado reómetros
permiten aumentar la longitud de la muestra siguiendo la
funcionalidad anterior o mantener constante el esfuerzo
€ (Fuerza / Area instantánea).
Estos aparatos necesitan muestras más largas que las necesarias para hacer el ensayo pegando los extemos,
además sólo se pueden hacer ensayos de velocidad de elongación constante. Si se quiere estudiar la
recuperación después de aplicar defomación (recovery o recoil) hay que cortar la muestra y ver cuanto recupera
el segmento analizado. Además, hay que tener en cuenta que las muestras pueden deslizarse en los rodillos.
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Cuando las muestras tienen una viscosidad por debajo de los 10 Pa.s hace falta sostenerla, por ej. con un baño
de un líquido de densidad algo mayor a la del material. Notar que en la figura con los cuatro rodillos se hace uso
de un baño para soportar la muestra y en la pequeña figura se usa una cama de aire.
En corte, cuando se invierte la dirección del flujo o la deformación se obtienen las mismas funciones materiales.
No ocurre lo mismo con la extensión uniaxial y la compresión uniaxial (o extensión biaxial). Entre otras cosas este
flujo no orienta las moléculas y partículas tanto como lo hace el flujo en extensión uniaxial. Este método es el
preferido para estudiar las propiedades extensionales del queso fundido.
En principio hacemos lo inverso a lo que hacíamos en extensión (en lugar de estirar, comprimimos), pero si el
cilindro que colocamos es muy largo van a aparecer inestabilidades (buckling).
Para evitarlo se usan relaciones L/D pequeñas, pero entonces se vuelven muy importantes las componentes de
corte. Para eliminar esta contribución, se lubrican las superficies de los platos.
En la figura se esquematiza la geometría del ensayo, recalcando la necesidad de usar un lubricante para
minimizar los efectos de corte sobre la muestra.
La curva “lubricada” tiene una zona lineal y luego se aparta de ella. Por lo general a ε ~ 1 (ordenada = 2, en la
figura) se pierde la lubricación y el material se deforma más lento.
La suposición inherente es que el módulo es igual en extensión que en compresión lo cual es cierto a bajas
deformaciones,. Cuando se aplica este método el fabricante suele indicar hasta que valor de la flecha (distancia
que se mueve el centro de la probeta debido al esfuerzo aplicado) es correcto deformar el material.
Medir propiedades en geometrías extensionales para materiales como fundidos o pastas era difícil, pero es
imposible asir y estirar un fluido que tiene una viscosidad por debajo de los 1000 Pa.s. Por eso ya no podemos
usar las geometrías que vimos antes y tenemos que recurrir a geometrías más complejas que no nos dan flujos
puramente extensionales, pero al menos nos permiten ver que tan importante resultan en el comportamiento del
material.
Geometrías como la de estiramiento de fibras (fiber spinning) o flujos en geometrías convergentes o divergentes
son otras posibilidades para trabajar con fluidos de baja velocidad. Entre estos últimos se incluyen los flujos de
entrada que son los que se generan cuando el fluido de un reservorio debe pasar por un orificio
Estas figuras ilustran el comportamiento de [izquierda] un fluido Newtoniano (glicerina) y [derecha] uno
polimérico (solución acuosa de poliacrilamida) justo antes de una restricción en el flujo (que es desde arriba
hacia abajo)..
Platos paralelos
Para sólido de alto módulo también podemos usar geometría de flexión en tres puntos y (otra vez) podemos
hacer escalones en deformación o esfuerzo y hacer ensayos oscilatorios.
Otras geometrías más específicas se ofrecen para ensayos en films o en fibras
Indexadores (o indezadores)
Para medir esfuerzos y deformaciones en un material elegimos una geometría. Las geometrías que se usan en
reología en forma muy general se pueden agrupar en REOMETROS e INDEXADORES.
Los esquemas que se muestran debajo de corte simple y extensión uniaxial son ejemplos de reómetros
(geometrías usadas en reómetros).
En un indexador existe una distribución compleja de esfuerzos como por ejemplo en la entrada de una boquilla
(ya vimos varios ejemplos de este tipo de flujo) o el cantilever beam, que también se incluye en la figura
Reómetros Indexadores
El cantilever de la figura anterior es un ejemplo: Las capas de material sobre la cara superior están en tracción
mientras que las de abajo están en compresión. La deformación también varia en forma compleja desde la punta
empotrada de la barra hasta la punta libre. Debido a estas complejidades la deformación en la punta y la fuerza
ejercida no son suficientes para calcular propiedades de un material desconocido.
Como habíamos adelantado, aún así los indexadores son muy útiles en rankear materiales, ej:
Melt indexer para polímeros termoplásticos
Brabender Viscoamylograph para pan
penetrómetro en el procesamiento de quesos
viscosidad Saybolt para aceites y recubrimientos
Algunos indexadores pueden analizarse en forma aproximada para obtener datos útiles (o se pueden agregar
algunos medidores "extra” como strain gages... para calcular algún dato reológico.
Melt Indexer
€
Las medidas de diámetro hechas a T ambiente deben ser corregidas a la temperatura del fundido usando las
densidades a esas temperaturas.
Cuando la relación entre el diámetro del reservorio y del capilar, Rr/R >10 y L/R > 40 las medidas de die swell son
independientes de la geometría.
3
Tal como para el reómetro capilar N1 ~ B , por lo que es difícil tener buenas medidas de N1 a partir del
hinchamiento de extrudados. Sin embargo, puede ser útil como indexador para comparar materiales.
Cuando se aprieta un fluido entre dos platos paralelos se genera un flujo impulsado por la presión ejercida, como
se muestra en las figuras:
El perfil de velocidades generado es parabólico pero las paredes se mueven en dirección axial y así tenemos
combinados flujos según dos direcciones axial y radial. Esto quiere decir que acoplado a que el flujo es
inhomogeneo existen componentes extensionales. Además el flujo es transitorio porque las paredes se acercan
durante toda la duración del ensayo.
De todas forma se usa como indexador, es simple de construir, de operar y de controlar la temperatura de la
muestra.
Es interesante porque asemeja el flujo que se tiene durante algunos procesos que involucran moldeo por
compresión. También se ha usado para ver la capacidad lubricante de aceites.
Si se puede hacer hasta tiempos “largos” el flujo queda dominado principalmente por el corte y los datos permiten
obtener viscosidad.
V
Viissccoossíím
meettrroo B
Brrooookkffiieelldd (con discos o cilindros sumergidos)
M
Meezzccllaaddoorreess.. R
Reeóóm
meettrrooss ddee TToorrqquuee
Se usan mucho para estudiar
el comportamiento durante
compounding, ej: PVC. Son
mezcladores intensivos, tipo
Banbury, aplican la energía
necesaria para el mezclado
midiendo el torque durante el
proceso. El Rheomix de
Haake es un ejemplo de este
tipo de mezcladores. Hay
abundante literatura que
presenta estudios de la
cinética de mezclado a partir
de las señales de torque de estos equipos y su relación con la dispersión de cargas (ej: carbon black).
La señal de torque se mide en el tiempo y es indicativa de cuanto tiempo se tarda para
homogeneizar la mezcla y que tan bien se ha alcanzado la homogeneización.
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V
Viissccoo A
Ammyyllooggrraapphh
Se usa para seguir la evolución de una pasta de almidón. La pasta se mueve en un bol donde se calienta. Luego
se enfria y se mide su viscosidad a partir del torque necesario para mover la pasta; se mide vs. tiempo y
temperatura. Se sigue el proceso de gelatinización.
Mide el tiempo que le toma a un dado material para fluir entre dos
marcas en un capilar de vidrio. En general se usa para soluciones
poliméricas (bajas viscosidades).
F
Faalllliin
nggb
baallll
Es simple y barato pero el fluido necesita ser
transparente.
Bajas velocidades de corte y deformación no-
homogénea.
El recipiente está cerrado por lo que no hay
problemas de evaporación.
Análisis con ley de la potencia da resultados
“razonables”.
En un ensayo oscilatorio probablemente lo primero que hagamos es determinar cual es el límite viscoelástico
lineal. Para eso, hacemos lo que se llama un barrido en amplitud, ya sea deformación (strain) si el aparato
controla por deformación o esfuerzo (stress) si el control lo hace a través del esfuerzo aplicado.
Una vez determinado el rango LVE, se elige una deformación dentro de ese intervalo para trabajar (tiene que ser
chica para entrar en el intervalo y que dé suficiente señal de salida, ya que a menor deformación menor esfuerzo
y por tanto menor señal).
Ahora hacemos un barrido en frecuencias, también isotérmico, si estamos estudiando estructura.
En la figura se ve la onda a amplitud constante y se va “barriendo” frecuencias. Como los gráficos son
logaritmicos se suelen tomar puntos equiespaciados en log (frecuencia); esto lo hace automáticamente el
software.
El objetivo de nuestras mediciones podría haber sido monitorear un cambio en el tiempo a temperatura constante
(por ejemplo un curado) o ver el cambio de propiedades del material con la tempertaura.
En ambos casos se aplica un input de amplitud y frecuencia constante y se monitorea la señal de salida. En el
segundo caso (barrido de temperaturas) además se combina con la aplicación de una rampa de temperaturas (o
se puede trabajar en escalones, etc. de acuerdo a las opciones que ofrezca el aparato).
Bibliografia básica
Christopher W.Macosko, “Rheology: Principles, Measurements and Applications”, VCH Publishers Inc., 1994
James F. Steffe, Rheological Methods in Food Processing Engineering, 2nd Edition, Freeman press,1996
Sundaram Gunasekaran & M. Mehmet Ak, "Cheese Rheology and Texture", CRC Press, 2003.
Imágenes tomadas de las páginas de Rheometrics (TA Instruments), Physica (Anton Paar), y varios otros
proveedores de reómetros e indexadores.