PROCESO MONSANTO PARA LA PRODUCCIÓN DE ÁCIDO ACÉTICO

Monsanto desarrolló el proceso catalizado por rodio para la carbonilación de metanol para
producir ácido acético a finales de los años sesenta. Es una operación a gran escala que emplea
un catalizador de rodio / yoduro que convierte el metanol y el monóxido de carbono en ácido
acético. En condiciones estándar, la reacción se permite termodinámicamente,

pero sin un catalizador, como tantas reacciones de carbonilación, no tendría lugar en absoluto.
Otros métodos para la preparación de ácido acético son la oxidación parcial de butano, la
oxidación de etanol -obtenida de la oxidación de Wacker de eteno- y la biooxidación de etanol
para aplicaciones alimenticias, y podemos agregar la misma reacción de carbonilación llevada
a cabo con un catalizador de cobalto o un catalizador de iridio. Los catalizadores de rodio e
iridio tienen varias ventajas distintas sobre el catalizador de cobalto; son mucho más rápidos y
mucho más selectivos. En términos de proceso, la tasa más alta se traduce en presiones
mucho más bajas (el catalizador de cobalto es operado por BASF a presiones de 700 bar).
Desde hace años, el proceso Monsanto (ahora propiedad de BP) ha sido la ruta más atractiva
para la preparación de ácido acético, pero en los últimos años ha comenzado a funcionar el
proceso CATIVA basado en iridio, desarrollado por BP. Los dos componentes del catalizador
son rodio y yoduro. Bajo las circunstancias, el CO y el agua reducen el RhI3 a rodio
monovalente. Un gran exceso de yoduro está presente. Bajo las condiciones de reacción, el
metanol y el componente de yoduro forman yoduro de metilo. El rodio está presente como la
especie aniónica RhI2 (CO) 2-. El mecanismo dice (las reacciones 1 y 5 son equilibrios):

El porcentaje de la selectividad en el metanol está por encima de los noventa, pero la

selectividad en el monóxido de carbono puede ser más baja que el 90%. Esto se debe a la
reacción de cambio:

Esquema del proceso Monsanto

La ecuación de velocidad para el proceso de Monsanto:

Los dos componentes del catalizador son rodio y yoduro, que se pueden agregar de muchas
formas. Un gran exceso de yoduro puede estar presente. El rodio está presente como la
especie aniónica RhI2 (CO) 2-. Típicamente, la concentración de rodio es de 10 mM y la
concentración de yoduro es de 1,5 M, de los cuales el 20% se presenta en forma de sales. La
temperatura es de aproximadamente 180 ° C y la presión es de 50 bar. La formación de yoduro
de metilo a partir de metanol está casi completa, lo que hace que la velocidad de reacción
también sea prácticamente independiente de la concentración de metanol. En otras palabras,
en cualquier nivel de conversión (a excepción de niveles muy bajos de metanol) la tasa de
producción es la misma. Para un reactor continuo, esto tiene la ventaja de que puede
funcionar a un alto nivel de conversión. Como resultado, la separación requerida de metanol,
acetato de metilo, yoduro de metilo y yoduro de rodio a partir del ácido acético producto es
mucho más fácil.

Fig xx. Esquema de proceso Monsanto a = despresurización, b = eliminación de extremos

ligeros, c = ácido acético destilación

Para la separación del ácido acético de los componentes del catalizador se pueden contemplar
dos rutas: (i) retirar el producto como un gas del reactor (stripping) o (ii) eliminar la mezcla
líquida del reactor de alta presión, liberar la presión y lograr una destilación en un segundo
recipiente. El último esquema de proceso se presenta en la figura XX. La mezcla del producto
líquido se lleva a un despresurizador. Los extremos ligeros se destilan y se reciclan. Una corriente
de gas residual elimina el dióxido de carbono y el metano formado. El producto de ácido acético
se separa por destilación y el fondo de esta columna que contiene ácido acético, yoduro, rodio
y extremos pesados se realimenta al reactor. La extracción tiene la ventaja técnica de que el
costoso catalizador de rodio permanece en el reactor y la desventaja de que el componente
menos volátil (ácido acético) tiene la concentración más baja de todos los componentes en el
gas eliminado por arrastre. La destilación como método de separación tiene la ventaja de que el
ácido acético es el componente más abundante en el líquido, pero ahora se circulará el rodio en
el sistema y permanecerá en el fondo de la unidad de destilación, ¡y no debería precipitar en
ningún lugar! Para un proceso, es muy atractivo si la velocidad de reacción es independiente de
las concentraciones de los eductos. La tasa de conversión es constante en un amplio rango de
concentraciones, y la tasa alta se mantiene en un nivel de conversión alto. Esto significa que la
destilación se lleva a cabo con un líquido con un contenido de producto muy alto.

Materiales del reactor: Un inconveniente que podría mencionarse es la alta

corrosividad del yoduro. El yoduro de hidrógeno es muy corrosivo, pero la presencia
de sales de yoduro lo empeora. El monóxido de carbono también reaccionará con
muchos metales bajo las condiciones de reacción (30 bar de CO, 180 ° C). Hastelloy-C
es un material inerte que se usa en el laboratorio. Para las plantas reales, se
mencionaron los reactores con revestimiento de titanio como una posible solución.
Aspectos de seguridad: La toxicidad del monóxido de carbono, el yoduro de metilo y
los metales pesados es bien conocida. Las precauciones de seguridad que deben
tomarse para trabajar con CO y altas presiones son bien reconocidas. Debe tenerse
en cuenta que el valor de MAC para una sustancia "común" como el ácido acético es
extremadamente bajo.
Anexo:

Fig. xx. Ciclo catalítico del proceso monsato.

Bibliografía:
P.W.N.M. van Leeuwen, Homogeneous Catálisis: understanding the art, Kluwer Ac ad.
Pub. 2004.
https://es.wikipedia.org/wiki/Proceso_Monsanto