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Curso Flotación
(542401)
Profesor: Dr. Leopoldo Gutiérrez B.
Semestre 1-2018
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CAPÍTULO 3
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
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Flotación
Conceptualización

Partículas
hidrofóbicas

Partículas
hidrofílicas

La flotación consiste en la adhesión selectiva de partículas valiosas


hidrofóbicas a burbujas de gas, producto de lo cual se forman agregados
partícula-burbuja lo cuales por su baja densidad aparente respecto de la
pulpa, flotan formando una corriente de alta ley en el elemento de valor
llamada concentrado.
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Flotación
Conceptualización

Flotación
Proceso
Termodinámico de Proceso
Minerales Cinético, Físico

Reactivos
Químicos

Mineralogía
Máquina de
, Química
Flotación
de
Superficies
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Flotación
Conceptualización

Aire Concentrado

Drenaje

Espuma
Transporte a Arrastre
zona de espuma

Desadhesión partícula-
burbuja

Burbujas Pulpa
Adhesión partícula-
burbuja

Aire u otro gas Mineral+agua


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Flotación
Conceptualización

-Mineralogía
-Presencia de arcillas
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Flotación
Reactivos de flotación

El proceso de flotación requiere el uso de reactivos químicos: colectores,


espumantes, modificadores (activadores, depresores, modificadores de pH).

Colectores: permiten inducir hidrofobicidad en partículas minerales.

Espumantes: disminuyen el tamaño de burbuja y por lo tanto aumentan el área de


contacto burbuja-partícula, estabilizan la espuma y reducen el tiempo de inducción
(adhesión partícula-burbuja).

Modificadores: permiten manejar las condiciones físico-químicas del sistema para


mejorar la eficiencia del proceso de flotación.
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Reactivos de flotación
Colectores
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Reactivos de flotación
Colectores: adsorción

El extremo polar de las moléculas de colector se adsorbe sobre las


superficies de las partículas hidrofílicas, eliminando los sitios iónicos que
interactúan con el agua. De esta forma el extremo no polar o hidrofóbico
queda expuesto hacia el agua generando un recubrimiento hidrofóbico
(recubrimiento colector). De esta forma la partícula pasa a comportarse como
una partícula hidrofóbica.
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Reactivos de flotación
Colectores: adsorción en doble capa

Si se sobredosifica el colector, los extremos no polares hidrofóbicos


interactúan a través de fuerzas hidrofóbicas, formándose una doble capa de
adsorción. En este caso el extremo polar o hidrofílico de las moléculas
queda expuesto hacia afuera generando un recubrimiento hidrofílico, lo
que origina una baja en recuperación.
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Reactivos de flotación
Colectores: adsorción en doble capa
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Reactivos de flotación
Colectores ionizables catiónicos (Aminas)

R NH2 Aminas primaria

R R NH 
1 2
Aminas secundaria

R R R N 
1 2 3
Aminas terciaria
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Reactivos de flotación
Colectores ionizables catiónicos (Aminas)

Las aminas primarias se pueden ver como derivados del amoniaco (NH3) con
un átomo de hidrógeno remplazado por un radical (R). La formula general es
la siguiente:

R NH 2 Donde R  Cn H 2n1 ( n  10)


En medio acuoso reaccionan con ácidos formando sales.
Se adsorben sobre las partículas minerales
a través de interacciones electroestáticas.
Caso flotación KCl en salmueras.

R NH 2  H   R NH3
R NH 2  HCl  R NH3 Cl 

 
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Reactivos de flotación
Colectores ionizables catiónicos (Aminas)

Las aminas primarias se usan en la flotación catiónica de minerales tipo


óxidos (cuarzo, hematita), sales de KCl.

Colectores de cadena larga (R)


son mucho más potentes.

Flotación de SiO2 usando aminas primarias de largo de cadena


(R) variables a pH 7 (Fuerstenau et al., 1964)
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Reactivos de flotación
Colectores ionizables catiónicos (Aminas)

A valores de pH sobre 7 cuando el


potencial zeta de la goethita es
negativo la eficiencia de la flotación
es alta con aminas (colector
catiónico) y baja con sulfatos y
sulfonatos (colectores aniónicos). A
valores de pH bajo 7 cuando el
potencial zeta de la goethita es
positivo las aminas no se adsorben
y por lo tanto la flotación no es
eficiente. A valores de pH bajos la
adsorción de colectores aniónicos
es alta.

Potencial zeta y flotación de goethita (a-FeO(OH)) usando


aminas primarias y colectores tipo sulfatos, sulfonatos
(aniónicos) (Iwasaki et al., 1960)
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Reactivos de flotación
Colectores ionizables catiónicos (Aminas)

Punto
isoeléctrico
(iep)

Flotación de alumina (Al2O3) usando aminas primarias y


Potencial zeta a alumina (Al2O3) en KBr y KNO3. colectores tipo sulfatos (aniónicos) (Modi and Fuerstenau,
El punto isoeléctrico (iep) de la alúmina es 8.8-9. 1960). El punto isoeléctrico (iep) de la alúmina es 8.8-9.
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Reactivos de flotación
Colectores aniónicos (ácidos grasos-fatty acids)

Los ácidos grasos son ácidos carboxilicos con una cadena hidrocarbonada
larga. La formula general es la siguiente:
R  COOH Donde R  Cn H2n1 ( n  11) saturados
R  Cn H2n1 ( n  11) no saturados
Nombre Ácido Fórmula
Laurico CH3(CH2)10CO2H
Mirístico CH3(CH2)12CO2H
Palmitico CH3(CH2)14CO2H
Palmitoleico CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7CO2H
Esteárico CH3(CH2)16CO2H
Oleico CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CO2H
Linoleico CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6CO2H

El ácido oleico es muy usado como colector aniónico. El anión oleato


(CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CO2) forma compuestos insolubles con el calcio de las
apatitas (fosfatos). Estos compuestos muestran propiedades hidrofóbicas. El
mecanismo de adsorción es químico.
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Reactivos de flotación
Colectores aniónicos (ácidos grasos-fatty acids)

Ácido carboxílicos y sus sales


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Reactivos de flotación
Colectores aniónicos (ácidos grasos-fatty acids)

Colectores de cadena
larga (R) son mucho más
potentes.

Flotación de calcita en función de la concentración de ácido


graso a pH 9.7 (Fuerstenau and Miller, 1967).
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Reactivos de flotación
Colectores aniónicos (xantatos)

Los xantatos y sus derivados son muy usados en


la flotación de minerales de cobre. Tienen grupos
polares y cadena hidrocarbonada corta. Los xantatos
son derivados del ácido xántico.
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Reactivos de flotación
Espumantes

Los espumantes tienen una distribución dispareja de grupos polares


(interactúan con el agua) y grupos no polares que permiten la orientación
preferencial en la interface agua/aire.
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Reactivos de flotación
Espumantes

Muy usados en la actualidad. Mezclas de


alcoholes con 6-8 carbones. Muy poco solubles
en agua. Permiten un buen control del tamaño
de burbuja (Elmahdy and Finch, 2013).

Usados en los inicios de la flotación. Producidos


de resinas de pino. Funcionan bien en el
procesamiento de minerales arcillosos. En la
flotación de minerales de metales base y cobre
porfídico se usan en conjunto con alcoholes
alifáticos. Lamentablemente hoy su
disponibilidad es limitada.

Usados al principio pero tóxicos.

Muy usados en la actualidad. Muy solubles.


Generan espumas más estables que los
alcoholes (Elmahdy and Finch, 2013).

El grupo (5) incluye Dowfroths (Dow), Aerofroths (Cyanamid), Aerosurfs (Witco), Terric 400 frothers (ICI Australia).
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Reactivos de flotación
Espumantes: caracterización de espumantes

Los espumantes se pueden caracterizar utilizando varias técnicas entre las que se
pueden mencionar las siguientes:
 Mediciones de tensión superficial y concentración crítica micelar
 Índice de espumabilidad dinámica (DFI)
 Mediciones de distribución de tamaño de burbujas y concentración crítica de
coalescencia (ccc)
 Mediciones de tiempo de inducción
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Reactivos de flotación
Espumantes

Addison et al., 1945. Aston et al., 1983.

El espumante produce una disminución de la tensión superficial del agua. La


magnitud de esta disminución se puede usar para estimar la potencia del espumante.
Espumantes potentes producen una baja considerable de la tensión superficial del
agua a bajas dosis.
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Reactivos de flotación
Espumantes: concentración crítica micelar

La concentración crítica micelar corresponde a la concentración a la cual las


moléculas de espumante comienzan a formar micelas. Las micelas son agregados de
moléculas de espumante originados por la acción de las interacciones hidrofóbicas de
la parte no polar de las moléculas. Adiciones de espumante sobre cmc no producen
una disminución adicional de la tensión superficial. Mientras menor es el valor cmc
más potente es el espumante.
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Reactivos de flotación
Espumantes: concentración crítica micelar

Bajo cmc la relación entre concentración de surfactante y tensión superficial está


dada por la ecuación de Gibbs:

1 d c d
s   
2RT d lnc 2RT dc

s : densidad de adsorción de surfactante (espumante) en la interface aire/agua


(mol/m2)
c : concentración de surfactante (espumante) en solución (mol/m3)

R : constante universal de los gases (J/(mol*K))


T : temperatura (K)
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Reactivos de flotación
Espumantes: índice de espumabilidad dinámica (DFI)

(1) (2)

El índice de espumabilidad dinámica DFI se determina a través de pruebas de


espumabilidad en una columna. En estas pruebas se mide en dos fases el volumen
de gas en una columna de vidrio en función del flujo de aire inyectado (Figura 1).
Luego se calculan los tiempos de retención (rt) para cada concentración de
espumante (c) los cuales se grafican (Figura 2). El DFI es el valor de la pendiente de
la curva rt versus c cuando c tiende a cero. La ventaja de este método respecto de
las mediciones de tensión superficial es que este es un test dinámico (la flotación es
un proceso dinámico).
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Reactivos de flotación
Espumantes: indice de espumabilidad dinámica (DFI)

Espumante rt, s DFI, s*dm3/mol


MIBC 13.1 35786

n-hexanol 38.3 42748


DF-200 - 196000
DF250 - 208000

DF-400 72.8 802142

DF-1012 - 267000

Laskowski, 2003, IMPC Cape Town


Sweet et al., 1997

Un valor de DFI alto quiere decir que el espumante produce un volumen alto de
espuma a bajas concentraciones. Un tiempo de retención alto significa que la espuma
es persistente.
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Reactivos de flotación
Espumantes: tamaño de burbujas

La determinación de la distribución de tamaño de burbujas permite caracterizar


distintos espumantes. En general se pretende usar espumantes que generen
distribuciones de tamaño de burbujas más finas, especialmente para mejorar la
flotación de finos.
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Reactivos de flotación
Espumantes: concentración crítica coalescencia (ccc)

La concentración crítica de coalescencia es la concentración límite después de la cual


el diámetro de burbuja no disminuye. A condiciones hidrodinámicas constantes (flujo
de aire, velocidad de agitación del rotor) no tiene sentido trabajar a valores de
concentración de espumantes mayores a ccc. A valores sobre ccc sólo las
condiciones hidrodinámicas afectan el tamaño de burbujas.
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Reactivos de flotación
Espumantes: tamaño de burbujas

Elmahdy and Finch, 2013. Elmahdy and Finch, 2013.

El espumante F 150 genera una altura de


El espumante DF 250 es mucho más espuma mucho mayor que el Pentanol
potente que el MIBC en reducir el tamaño (alcohol). Los espumantes tipo poliglicol
de burbuja. generan espumas más persistentes que los
alcoholes. Los alcoholes permiten un mejor
control del tamaño de burbuja.
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Reactivos de flotación
Espumantes

Los espumantes también producen una disminución del tiempo de inducción.

El tiempo de inducción (ti) se


define como el tiempo mínimo
necesario para romper el film
líquido existente entre partícula-
burbuja hasta que se produzca
adhesión entre ambas fases.
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Reactivos de flotación
Espumantes

La adhesión partícula-burbuja
se produce cuando se cumple
la relación:

t t
i colisión
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Reactivos de flotación
Espumantes

Otras funciones del espumante son las siguientes:


 Debe ser capaz de producir una espuma de comportamiento reológico tal
que permita alta movilidad, crecimiento y fácil evacuación desde la
máquina de flotación. Esto para evitar subir el nivel de la pulpa y
contaminar el concentrado.
 No debe tener un efecto colector de ganga (aceite de pino).
 La operación industrial debe siempre considerar la acción del colector
como posible causa de problemas de recuperación y eficiencia del
proceso de flotación.
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Reactivos de flotación
Modificadores

1) Reguladores de pH
a) Cal (CaO)
CaO  H   Ca 2   H 2O

b) Hidróxido de sodio (NaOH)


NaOH  Na   OH

c) Carbonato de sodio (Na2CO3)


CO32  H 2O  HCO3  OH 

c) Ácidos fuertes (HCl, H2SO4). Para bajar pH.


Reaccionan con los minerales.
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Reactivos de flotación
Modificadores
2) Dispersantes
a) Inorgánicos
Solubles en agua: poli fosfatos (PnO3n+1)(n+2)-, poli silicatos (mNa2nSiO2). Estos
silicatos y fosfatos también hidrolizan y aumentan el pH.

b) Orgánicos
Polisacáridos (dextrina, almidones, celulosas, gums), plifenoles, poliacrilatos.
Los dispersantes orgánicos para que funcionen como dispersantes tienen que
tener un peso molecular menor a 250.000. En caso contrario funcionan como
floculantes.
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Reactivos de flotación
Modificadores

3) Depresantes
a) Inorgánicos: previenen que los colectores interactúen con los minerales
-Iones polivalentes como Ca y Mg. NaHS depresa CuFeS2 en la flotación Cu-Mo.
-Silicatos: se usa en flotación de fosfatos para depresar arcillas carbonatadas.
-Cianuros: depresa la flotación de sulfuros

b) Orgánicos: actúan induciendo hidrofilicidad en partículas hidrofóbicas


Polisacáridos, ácidos húmicos .
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Reactivos de flotación
Modificadores
4) Activadores
a) Surfactantes catiónicos: las aminas activan el carbón oxidado y otros sulfuros

b) Cationes polivalentes: activación de esfalerita con Cu2+ (kps CuS= 10-36; kps
ZnS= 10-23).
c) Aniones polivalentes: activación de PbCO3, con S2-. En este caso se forma PbS
en la superficie de PbCO3.
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CAPÍTULO 3
REACTIVOS DE FLOTACIÓN

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