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QUITO
2017
© DERECHOS DE AUTOR
Los derechos que como autores nos corresponden, con excepción de la presente
autorización, seguirán vigentes a nuestro favor, de conformidad con lo establecido en
los artículos 5, 6, 8; 19 y demás pertinentes de la Ley de Propiedad Intelectual y su
Reglamento.
______________________ ______________________
Lisseth Alejandra Vaca Burgos Gabriela Michelle Aguirre Ibarra
180420652-0 171753833-2
alejandravaca01@gmail.com g_aby_lu12@hotmail.com
ii
APROBACIÓN DEL TUTOR
Yo, Ing. Luis A. Calle Guadalupe en calidad de tutor del trabajo de titulación,
modalidad proyecto de investigación ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES
FISICOQUÍMICAS DE LA GASOLINA EXTRA ADITIVADA CON ALCOHOLES,
EN LA REFINERÍA ESMERALDAS, elaborado por las estudiantes LISSETH
ALEJANDRA VACA BURGOS y GABRIELA MICHELLE AGUIRRE IBARRA de
la Carrera de Ingeniería Química, Facultad de Ingeniería Química de la Universidad
Central del Ecuador, considero que el mismo reúne los requisitos y méritos necesarios
en el campo metodológico y en el campo epistemológico, para ser sometido a la
evaluación por parte del jurado examinador que se designe, por lo que lo APRUEBO, a
fin de que el trabajo sea habilitado para continuar con el proceso de titulación
determinado por la Universidad Central del Ecuador.
________________________
Luis A. Calle Guadalupe
TUTOR
iii
DEDICATORIA
La concepción de este trabajo está dedicada a Dios por ser mi protección en los
momentos difíciles.
A mis padres Sonia y Luis quienes son mi pilar más importante y a lo largo de mi vida
han velado por mi bienestar, mi educación, me han cuidado y me han dado fortaleza
para continuar en todo momento. Depositando su confianza en cada reto que se me ha
presentado sin dudar de mi inteligencia y capacidad.
A mi hermano Esteban por ser mi apoyo y mi cómplice. También dedico este proyecto a
mi tío Carlos por darme motivación y ser un padre más y un ejemplo de superación
profesional y rectitud moral. A mi tío Rodrigo por ser un amigo y un consejero.
Es por su infinito amor y dedicación que soy lo q soy ahora. Les amo.
iv
DEDICATORIA
v
AGRADECIMIENTOS
A mis amigos Katy, Sofy, Jhoselin, Vero, Andre, Cristian, David, Riqui por estar
pendientes darme cada palabra de aliento para seguir adelante cuando a veces sentía que
ya no lo lograba y hacer una manera confortante, compartir momentos agradables que
siempre los recordaremos. (Gaby)
A mis padres, hermano, tíos, abuelitas, primos y amigos David, Paul, Henry, Andreita,
Gaby y Katy por llegar a ser parte de mi familia, por hacerme más llevaderos los malos
momentos y celebrar mis alegrías.
(Alejandra)
vi
CONTENIDO
Pág.
INTRODUCCIÓN .................................................................................................................. 1
vii
2. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL ............................................................................ 11
2.1 Diseño experimental. ..................................................................................................... 12
2.1.1 Diagrama del diseño experimental ............................................................................. 12
2.2 Sustancias y reactivos .................................................................................................... 20
2.3 Materiales y equipos. ..................................................................................................... 20
2.4 Procedimiento ................................................................................................................ 21
2.4.1 Preparación de las muestras. ....................................................................................... 21
2.4.2 Presión de vapor (DVPE) ........................................................................................... 21
2.4.3 Octanaje ...................................................................................................................... 23
2.4.4. Destilación .................................................................................................................. 24
2.4.5 Azufre ......................................................................................................................... 30
2.4.6 Contenido de aromáticos, olefinas, benceno y oxígeno ............................................. 31
2.4.7 Estabilidad .................................................................................................................. 31
3. CÁLCULOS ..................................................................................................................... 32
3.1 Promedio propiedades fisicoquímicas ........................................................................... 32
3.1.1 Presión de vapor ......................................................................................................... 32
3.1.2 Octanaje ...................................................................................................................... 32
3.1.3 Destilación. ................................................................................................................. 32
3.1.4 Contenido de Azufre ................................................................................................... 33
3.2 Estabilidad ..................................................................................................................... 33
3.3 Contenido de oxígeno ..................................................................................................... 34
3.4 Porcentaje máximo de alcohol para no superar el 2.7% de oxígeno. ............................. 35
3.4.1 Etanol ........................................................................................................................... 35
3.4.2 Butanol......................................................................................................................... 35
3.4.3 Metanol ........................................................................................................................ 36
4. RESULTADOS ................................................................................................................ 37
4.1 Presión de vapor ............................................................................................................ 37
4.2 Octanaje ......................................................................................................................... 41
4.3 Destilación ..................................................................................................................... 45
4.4 Contenido de azufre ....................................................................................................... 47
4.5 Contenido de aromáticos, benceno, olefinas y oxigeno ................................................ 48
viii
4.6 Estabilidad ..................................................................................................................... 50
4.6.1 Estabilidad a 0° C ........................................................................................................ 50
34.6.2 Estabilidad al agua .................................................................................................... 51
5. DISCUSIÓN ..................................................................................................................... 54
6. CONCLUSIONES ............................................................................................................ 56
7. RECOMENDACIÓN ....................................................................................................... 58
CITAS BIBLIOGRÁFICAS................................................................................................. 59
BIBLIOGRAFÍA .................................................................................................................. 60
ix
LISTA DE TABLAS
Pág.
x
LISTA DE FIGURAS
Pág.
xi
LISTA DE ANEXOS
Pág.
xii
ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS DE LA GASOLINA
EXTRA ADITIVADA CON ALCOHOLES, EN LA REFINERÍA ESMERALDAS
RESUMEN
xiii
STUDY OF PHYSICO-CHEMICAL PROPERTIES OF “EXTRA” GASOLINE
ADDITIVATED WITH ALCOHOLS, AT REFINERIA ESMERALDAS
ABSTRACT
Experimental study of thermal stability of “extra” gasoline with alcohols blends and the
physicochemical properties established in the quality standard NTE INEN 935:2015,
through ASTM methods.
The “extra” gasoline and gasoline-alcohols blends properties: vapor pressure, octane,
distillation, stability, content of: sulfur, aromatics, benzene, olefins and oxygen were
determined. The variations of these properties were evaluated by adding to “extra”
gasoline up to maximum 5% alcohol blends of ethanol-butanol, ethanol- methanol and
ethanol-butanol-methanol. It was determined that 23 alcohol- gasoline blends are within
the quality standards.
From the obtained results it was concluded that gasoline-methanol, gasoline-ethanol and
gasoline-butanol blends improve their octane rating by approximately 3.5 RON; 2.7
RON; 0.4 RON respectively, and are stable at low temperatures.
xiv
INTRODUCCIÓN
De acuerdo al informe del Banco Central del Ecuador referido al Sector Petrolero
Ecuatoriano indica que el consumo mensual de gasolina extra y gasolina súper son:
1499,8 miles de barriles y 469,9 miles de barriles respectivamente siendo las de mayor
consumo a nivel nacional (Banco Central del Ecuador, 2016).
1
La gasolina extra que fue parte de esta investigación es una mezcla de naftas producidas
en Refinería Esmeraldas. Por las características de los hidrocarburos del país no se logra
obtener naftas de alto octano lo que implica un déficit de gasolina razón por la cual es
necesario importarla y de acuerdo al informe estadístico de Petroecuador un promedio
de 1090 miles de barriles al mes son comprados con esta finalidad. Considerando la
salida de divisas que esto genera se empezó con el proyecto EcoPaís, mediante el cual al
añadir etanol a la mezcla se reduce el consumo de la nafta importada aproximadamente
en un 15%. (EP PETROECUADOR, 2016)
2
1. MARCO TEÓRICO
1.1 Gasolina
En caso de haber remanente del proceso de mezclado de naftas, se envía este producto
hacia Refinería La Libertad para obtener la gasolina ecopaís que es consumida en la
provincia del Guayas.
3
el desempeño de las máquinas de combustión interna, de tal manera que se libere o se
produzca la máxima cantidad de energía útil” (Barroso, 2013).
b) Número de octano del motor (MON): este valor es obtenido “mediante una corrida
de prueba en una máquina operada a una velocidad de 900 revoluciones por minuto
y con una temperatura de entrada de aire de 300 °F (149 °C)”. (Barroso, 2013).
Este valor es medido con el motor estático es decir como si estuviera en la carretera
con pocas aceleraciones pera a velocidades mayores que en la ciudad. Se mide en el
mismo motor que determina el RON pero la diferencia radica en que se usa una
mezcla precalentada con un motor que este más revolucionado. Por lo general este
valor se encuentra 10 puntos por debajo del valor de RON.
4
1.2.3 Aromáticos, benceno y olefinas. Son componentes que se miden para conocer la
calidad de las gasolinas, hay 5 tipos de componentes que pueden estar presentes como:
parafinas normales o ramificadas, ciclo pentano, ciclo hexano, benceno y sus derivados
(Textos Cientificos, 2006).
1.3 Biocombustibles
5
1.3.1 Gasohol. Se la conoce como una mezcla de un hidrocarburo más un alcohol que
puede ser etanol (alcohol etílico) o metanol (alcohol metílico); hasta una proporción de
25%. Para poder nombrar la mezcla de etanol gasolina se escribe E10; es decir 10% de
etanol y 90% gasolina; el número se modifica de acuerdo al porcentaje de alcohol usado
para la mezcla. Para una mezcla con metanol la letra será remplazada por M; es decir
M10 será 10% metanol y 90% gasolina.
1.3.2 Metanol. Es de uso menos común debido a las características propias del alcohol
por ejemplo la toxicidad de este, cuando se realizan mezclas con gasolinas hasta un
porcentaje de aproximadamente un 2% se tiene un aumento significativo en la Presión
de Vapor (PV). Por esta razón se requiere que se haga una mezcla con otros alcoholes
que mantengan las propiedades de la gasolina como el PV dentro de la norma para su
comercialización.
1.3.3 Etanol. Alcohol de origen vegetal ó se lo puede obtener por hidratación del
etileno usando ácido sulfúrico como un acelerador químico.
Comparando la gasolina con el etanol tiene un 31% menos energía pero ayuda a
disminuir la dependencia del petróleo sobre todo a los países los cuales no son
productores del mismo. (Durán L, 2011)
El etanol para el país tiene las mejores propiedades en mezcla con gasolina, “Fenazucar
estima que la producción alcanzará 608.000 toneladas, incremento del 3% en relación al
año anterior. En los últimos 5 años, la producción de azúcar se ha incrementado en total
del 9%”. Existen nuevos proyectos de plantas de bioetanol en varias provincias del país
6
como: Bolívar, Guayas, Esmeraldas, Cotopaxi y Loja. En conjunto para el 2018 llegarán
a producir 131.8 MM L/ año. (PRO ECUADOR, 2013).
1.3.4 Butanol. Este alcohol no es de producción nacional, pero por sus características
puede ayudar a conservar la presión de vapor dentro de las normas establecidas para la
comercialización. Se lo usa como un aditivo a la mezcla de metanol, pero no es muy
común debido a que no es de fácil producción y en muchos casos para su futuro uso se
debería realizar importaciones en cuyo caso resultaría un costo extra a la producción de
biocombustibles.
Existen diferentes maneras para la obtención de este alcohol entre las más conocidas
tenemos por hidroformilación de propeno seguido de una hidrogenación de los
productos formados como se muestra en la ecuación 1.
1
Proceso Reppe: este proceso consiste en la reacción de propeno con CO y agua en
presencia de un catalizador modificado de pentacarbonilo de hierro Fe (CO)5 con Ni
(CO)4 como se muestra en la ecuación 2.
( ) 2
7
Actualmente el butanol se puede producir por vía petroquímica o por vía de
fermentación, el Bio n-Butanol se hace a partir de la paja y el bagazo de caña de azúcar,
la misma materia prima que se utiliza para la fabricación de etanol y que es abundante
en Brasil.
El butanol a comparación al etanol tiene una presión de vapor menor lo que esto se
considera como la mejor alternativa que al usar etanol como biocombustible ya que es
menos corrosivo y menos soluble en el agua siendo así un combustible mejor para las
máquinas de combustión. (Sanz, 2012)
Los datos fisicoquímicos del metanol, etanol y butanol que se indican en las siguientes
tabla, fueron tomados de “Octane Numbers of Etanol and Methanol – Gasoline Blends
Estimated from Molar Concentrations” y “Chemical Engineers' Handbook”
En Ecuador por los esfuerzos por cambiar la Matriz Energética Nacional y Matriz
Productiva se ha dispuesto la producción de biocombustibles en este caso con etanol,
actualmente se realizan las mezclas en Guayaquil en el la Terminal de Productos
Limpios de Pascuales.
En base a los primeros resultados obtenidos en la provincia del Guayas se tiene que se
ha reducido considerablemente la contaminación por CO2. Según el informe del
8
proyecto ecopaís “aproximadamente 60 000 toneladas de CO2 se han reducido”.
(Ministerio Coordinador de Producción, Empleo y Competitividad, 2016)
La distribución y comercialización de gasolina ecopaís (E-5) se empezó desde el 2010
en la provincia del Guayas mediante el decreto ejecutivo No. 1831 publicado en el
Registro Oficial No. 641 del 24 de julio de 2009 y progresivamente remplazará a la
gasolina Extra y se deberá implementar en todo el país.
9
1.5 Estado actual de conocimiento
1.5.1 Brasil. Desde 1975 es unos de los países de Sudamérica que tiene una gran
cantidad de vehículos que usan como combustible etanol E20 (20% Etanol) y E25 (25%
Etanol); ya que es más barato al no tener fuente de petróleo. Este país se lo puede
considerar como el segundo país con mayor producción de etanol. La mezcla de
gasolinas con etanol se lo denomina Programa Pró-Álcool.
1.5.4 México. Se considera los combustibles de mezclas E10, E20 o E85. Es un país en
desarrollo de los biocombustibles del cual ya se han tenido varias investigaciones para
reducir la dependencia de los combustibles de otros países. Este país cuenta con una
Ley de Promoción y Desarrollo de los Bioenergéticos, en la cual se restringe el uso de
maíz como insumo para su producción. El etanol como combustible es un producto
nuevo, ya que más es utilizado para bebidas alcohólicas.
10
2. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL
Caracterización de la Gasolina Extra: Octanaje, PVR, Destilación ASTM, Contenido de Azufre, Benceno,
Olefinas, Oxigeno
Mezcla Gasolina Extra con Mezcla Gasolina Extra con 5% Mezcla Gasolina Extra con
5% V/V de Etanol (15 V/V de Etanol-Butanol 5% V/V de
muestras) y Etanol- Metanol Etanol- Butanol-Metanol
11
En esta tesis se realizó las mezclas de gasolina extra de la Refinería Esmeraldas con los
diferentes alcoholes y mezclas de alcoholes (etanol, butanol, metanol, etanol-butanol,
etanol-metanol, etanol-butanol-metanol); teniendo como referencia el 5% de alcohol
aproximadamente que corresponde a la gasolina ecopaís. A las mezclas se les realizó
los diferentes ensayos de laboratorio como: presión de vapor, octanaje, destilación y
contenido de azufre, aromáticos, olefinas, benceno, oxígeno y estabilidad.
2.1.1 Diagrama del diseño experimental. Para cada una de las mezclas, se realizó la
caracterización de los ensayos en el laboratorio basándonos en el diagrama del diseño
experimental que se encuentra en las siguientes figuras.
A: octanaje
B: presión de vapor
C: destilación
D: contenido de azufre
E: cromatografía
F: estabilidad
R: réplica
X: butanol
Y: metanol
Z: gasolina extra
12
R1
R2 R1
A
A R2
R1
B R2 R1
B R2
R3
R1 R3
C R2 R1
99% Z C R2
1% X – 3%Y-
R1 95% Z
D R2 R1
D R2
R3
R3
E R1
E R1
F F1 R1
F F1 R1
F2 R1
F2 R1
R1
R1
A R2
A R2
R1
R1
B R2
B R2
R3
R3
R1
R1
C R2
C R2
1% Etanol 4% X-95% Z 2%X – 1% Y- R1
R1 95% Z
D R2
D R2
R3
R3
E R1
E R1
F F1 R1
F F1 R1
F2 R1
F2 R1
R1
R1
A R2
A R2
R1
R1
B R2
B R2
R3
R3
R1
R1
1% X- 2%Y – C R2
C R2
4% Y-95% Z 95% Z
R1
R1
D R2
D R2
R3
R3
E R1
E R1
F F1 R1
F F1 R1
F2 R1 F2 R1
13
R1
R2 R1
A
A R2
R3
R1 R3
B R2 R1
B R2
R3
R1 R3
C R2 R1
98% Z R3 C R2
1% X – 2%Y-
R1 95% Z R3
D R2 R1
D R2
R3
R3
E R1
E R1
F R1
F R1
R1
R1
A R2
A R2
R3
R3
R1
R1
B R2
B R2
R3
R3
R1
R1
C R2
C R2
2% Etanol 3% X-95% Z R3
R3 2%X – 1% Y- R1
R1 95% Z
D R2
D R2
R3
R3
E R1
E R1
F R1
F R1
R1
A R2
R3
R1
B R2
R3
R1
C R2
3% Y-95% Z R3
R1
D R2
R3
E R1
F R1
14
R1
A R2
R1
B R2
R3
R1
C R2
97% Z
R1
D R2 R1
A R2
R3
E R1 R1
B R2
F F1 R1 R3
F2 R1 R1
C R2
1% X – 1%Y-
95% Z
R1
R1 D R2
A R2
R3
R1 E R1
B R2
R3 F F1 R1
R1 F2 R1
C R2
3% Etanol 2% X-95% Z
R1
D R2
R3
E R1
F F1 R1
F2 R1
R1
A R2
R1
B R2
R3
R1
C R2
2% Y-95% Z
R1
D R2
R3
E R1
F F1 R1
F2 R1
15
R1
A R2
R1
B R2
R3
R1
C R2
96 % Z
R1
D R2
R3
E R1
F F1 R1
F2 R1
R1
A R2
R1
B R2
R3
R1
C R2
4% Etanol 1% X-95% Z
R1
D R2
R3
E R1
F F1 R1
F2 R1
R1
A R2
R1
B R2
R3
R1
C R2
1% Y-95% Z
R1
D R2
R3
E R1
F F1 R1
F2 R1
16
R1
A R2
R3
R1
B R2
R3
R1
C R2
5% Etanol – R3
95% Z R1
D R2
R3
E R1
F F1 R1
F2 R1
R1
A R2
R3
R1
B R2
R3
R1
C R2
O% Etanol – R3
100% Z R1
D R2
R3
E R1
F R1
F1 R1
F2 R1
17
R1
A R2
R3
R1
B R2
R3
R1
C R2
R3
5% X- 95% Z R1
D R2
R3
E R1
F R1
F1 R1
F2 R1
R1
A R2
R1
B R2
R3
R1
C R2
5% Y- 95% Z R1
D R2
R3
E R1
F F1 R1
F2 R1
18
R1
R2 R1
A
A R2
R3
R1 R3
B R2 R1
B R2
R3
R1 R3
C R2 R1
100% Z R3 C R2
3% E – 2%X-
R1 95% Z R3
D R2 R1
D R2
R3
R3
E R1
E R1
F F1 R1
F2 R1 F F1 R1
F2 R1
R1
R1
A R2
A R2
R3
R3
R1
R1
B R2
B R2
R3
R3
R1
R1
C R2
Etanol C R2
1% E- 4% X- R3
Desnaturalizado R3 4% E – 1% X-
95% Z R1
(E) R1 95% Z
D R2
D R2
R3
R3
E R1
E R1
F F1 R1 F F1 R1
F2 R1 F2 R1
R1
R1
A R2
A R2
R3
R3
R1
R1
B R2
B R2
R3
R3
R1
R1
C R2
2% E- 3% Y- C R2
5% E- 95% Z R3
95% Z R3
R1
R1
D R2
D R2
R3
R3
E R1
E R1
F F1 R1 F F1 R1
F2 R1 F2 R1
19
Solo los ensayos descritos en diseño experimental fueron los que se compararon con la
norma de calidad NTE INEN 925:2015, ya que al tener como base de las mezclas una
gasolina extra que cumplió previamente los requisitos de calidad. Los parámetros que
no se consideraron en la experimentación no son alterados por el alcohol añadido.
Gasolina extra
Etanol C2H6O
Metanol CH3OH
Butanol C4H10O
Agua H2O (s)y(l)
20
2.4 Procedimiento
21
Tabla 2. (Continuación)
Muestras Composición Presión de vapor (kPa)
Gasolina Ensayo Ensayo Ensayo
(%) 1 2 3
5% etanol (12) 95 52,4 52,7 52,5
5% etanol (13) 95 53,0 53,4 53,3
5% etanol (14) 95 52,9 52,9 52,7
5% etanol (15) 95 53,3 53,5 53,4
4% etanol -1% butanol 95 52,9 53,2 52,3
3% etanol -2% butanol 95 50,4 50,6 50,8
2% etanol -3% butanol 95 49,2 49,5 49,1
1% etanol -4% butanol 95 46,9 50,2 46,8
5% butanol 95 50,2 50,3 50,2
Tabla 3. Datos de presión de vapor con etanol grado reactivo, metanol y butanol
Muestras Composición Presión de vapor, (kPa)
Gasolina Ensayo Ensayo Ensayo
(%) 1 2 3
gasolina base 2 100 47,3 47,1 47,4
1% etanol 99 52,3 52,2 52,5
2% etanol 98 54,2 54,1 54,2
3% etanol 97 54,5 54,6 54,6
4% etanol 96 54,9 55,1 55
5% etanol 95 55,2 55,2 55,2
4% etanol -1% butanol 95 54,4 53,8 53,8
3% etanol -2% butanol 95 52,7 52,6 52,5
2% etanol -3% butanol 95 51,0 50,9 50,9
1% etanol -4% butanol 95 49,5 49,5 49,5
5% butanol 95 47,7 46,6 46,6
4% etanol -1% metanol 95 58,6 58,9 58,8
3% etanol -2% metanol 95 61,9 62,6 62,0
2% etanol -3% metanol 95 65,5 65,6 65,5
1% etanol -4% metanol 95 68,2 68,3 68,2
5% metanol 95 70,7 70,6 70,7
1% etanol -1% butanol -
95 66,2 65,3 65,4
3% metanol
1% etanol -2% butanol -
95 61,4 61,1 61,2
2% metanol
1% etanol -3% butanol -
95 56,8 56,7 56,7
1% metanol
22
Tabla 3. (Continuación)
Muestras Composición Presión de vapor, (kPa)
Gasolina Ensayo Ensayo Ensayo
(%) 1 2 3
2% etanol -1% butanol -
95 60,3 60,5 60,6
2% metanol
2% etanol -2% butanol -
95 56,3 56,3 56,3
1% metanol
3% etanol -1% butanol -
95 57,3 57,1 57,3
1% metanol
2.4.3 Octanaje. Para la obtención del número de octano se usó el octanómetro motor
RESEARCH (ANEXO E) basado en la norma ASTM D269. El ensayo se realizó tres
veces para las mezclas con etanol desnaturalizado y dos veces para las mezclas con
etanol grado reactivo. Los datos y resultados se muestran en las Tabla 4 – 5 y Tabla15-
16 respectivamente.
Tabla 4. Datos de octanaje con etanol desnaturalizado
Muestras Composición Octanaje, (RON)
Gasolina (%) Ensayo Ensayo 2 Ensayo 3
1
gasolina base 1 100 85,0 85,0 85,0
5% etanol (1) 95 87,5 87,3 87,6
5% etanol (2) 95 87,6 87,6 87,7
5% etanol (3) 95 87,6 87,4 87,5
5% etanol (4) 95 87,5 87,3 87,5
5% etanol (5) 95 88,0 88,1 88,1
5% etanol (6) 95 88,0 88,2 88,0
5% etanol (7) 95 87,7 87,5 87,6
5% etanol (8) 95 87,6 87,3 87,5
5% etanol (9) 95 87,7 87,4 87,7
5% etanol (10) 95 87,9 87,7 87,8
5% etanol (11) 95 87,8 87,5 87,9
5% etanol (12) 95 87,7 87,5 87,8
5% etanol (13) 95 87,6 87,6 87,7
5% etanol (14) 95 87,7 87,5 87,6
5% etanol (15) 95 87,7 87,4 87,6
4% etanol -1% butanol 95 88,2 88,1 88,3
3% etanol -2% butanol 95 87,8 87,9 87,8
2% etanol -3% butanol 95 2 3 87,3
23
Tabla 4. (Continuación)
Muestras Composición Octanaje, (RON)
Gasolina (%) Ensayo Ensayo 2 Ensayo 3
1
1% etanol -4% butanol 95 87,0 87,0 87,1
5% butanol 95 86,3 86,4 86,4
24
Tabla 6. Datos de destilación con etanol desnaturalizado ensayo 1
PI 5 10 30 50 70 90 95 PF Des Res Per
(°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C)
gasolina base 1 41 56 62 84 109 131 166 180 189 99 1,0 0,0
5% etanol (1) 39 51 49 72 99 129 161 175 185 98 1,7 0,3
5% etanol (2) 44 53 56 75 106 131 161 172 185 98 1,9 0,1
5% etanol (3) 39 50 54 71 101 132 165 185 194 98 1,3 0,7
5% etanol (4) 38 50 53 63 100 130 163 176 194 98 1,4 0,6
5% etanol (5) 42 50 53 65 107 132 163 176 188 97 1,7 1,3
5% etanol (6) 39 51 55 74 102 131 162 175 192 98 1,5 0,5
5% etanol (7) 39 52 55 71 102 132 160 176 192 98 1,5 0,5
5% etanol (8) 39 50 54 72 104 129 159 171 190 98 1,2 0,8
5% etanol (9) 40 50 55 74 101 129 158 171 193 99 1,0 0,0
5% etanol (10) 40 50 55 71 100 128 160 173 190 97 1,3 1,7
5% etanol (11) 38 49 53 68 102 129 159 170 191 98 1,4 0,6
5% etanol (12) 39 48 51 66 100 137 160 169 178 99 1,0 0,0
5% etanol (13) 38 50 52 70 102 127 159 172 186 99 1,0 0,0
5% etanol (14) 41 50 53 71 103 131 161 174 188 98 1,6 0,4
5% etanol (15) 40 48 52 68 104 131 159 175 190 98 1,5 0,5
4% etanol -1% butanol 40 51 54 76 104 131 160 176 191 97 1,8 1,2
3% etanol -2% butanol 39 51 56 79 104 131 163 175 194 98 1,2 0,8
2% etanol -3% butanol 39 50 57 79 104 128 160 173 191 99 1,0 0,0
1% etanol -4% butanol 40 52 65 80 104 129 162 174 194 99 1,0 0,0
5% butanol 39 52 63 83 104 127 162 173 191 99 1,0 0,0
25
Tabla 7. Datos de destilación con etanol desnaturalizado ensayo 2
PI 5 10 30 50 70 90 95 PF Des Res Per
(°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C)
gasolina base 1 45 61 64 85 109 135 164 178 189 97 1,8 1,2
5% etanol (1) 40 50 53 73 100 130 160 176 186 98 1,6 0,4
5% etanol (2) 43 53 57 76 105 131 160 172 186 99 1,0 0,0
5% etanol (3) 39 52 53 73 101 132 165 179 193 98 1,5 0,5
5% etanol (4) 38 51 54 63 102 130 163 176 193 98 1,4 0,6
5% etanol (5) 42 50 52 63 108 132 161 175 191 98 1,6 0,4
5% etanol (6) 39 51 55 73 104 131 161 175 192 98 1,5 0,5
5% etanol (7) 40 51 55 73 102 132 161 176 190 98 1,4 0,6
5% etanol (8) 39 52 55 72 104 129 159 171 190 98 1,2 0,8
5% etanol (9) 39 50 55 73 104 130 157 171 193 99 1,0 0,0
5% etanol (10) 41 51 55 72 101 129 160 173 191 97 1,3 1,7
5% etanol (11) 39 50 54 68 102 129 159 170 191 98 1,4 0,6
5% etanol (12) 38 48 52 68 101 137 160 170 178 99 1,0 0,0
5% etanol (13) 39 49 53 70 103 127 160 172 186 99 1,0 0,0
5% etanol (14) 42 50 53 71 104 132 161 175 188 98 1,5 0,5
5% etanol (15) 39 49 54 70 103 130 160 175 190 98 1,4 0,6
4% etanol -1% butanol 40 51 55 76 104 133 161 179 191 98 1,3 0,7
3% etanol -2% butanol 40 51 55 79 105 132 163 176 194 98 1,3 0,7
2% etanol -3% butanol 40 51 59 79 104 128 161 175 192 96 3,3 0,7
1% etanol -4% butanol 40 52 65 80 104 129 162 174 194 99 1,0 0,0
5% butanol 39 52 63 83 104 127 162 173 191 99 1,0 0,0
26
Tabla 8. Datos de destilación con etanol desnaturalizado ensayo 3
MUESTRAS PI 5 10 30 50 70 90 95 PF Des Res Per
(°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C)
gasolina base 1 45 60 65 87 109 135 163 178 189 99 1,0 0,0
5% etanol (1) 40 51 53 73 101 130 160 176 187 99 1,0 0,0
5% etanol (2) 41 53 55 75 105 131 160 172 185 99 1,0 0,0
5% etanol (3) 40 51 53 72 102 130 165 187 193 98 1,6 0,4
5% etanol (4) 39 50 53 63 100 131 163 176 194 98 1,3 0,7
5% etanol (5) 41 50 52 63 107 132 161 175 192 98 1,5 0,5
5% etanol (6) 39 52 55 73 102 131 161 175 191 98 1,5 0,5
5% etanol (7) 40 50 55 72 102 132 161 176 190 98 1,5 0,5
5% etanol (8) 40 52 55 72 103 129 160 172 190 98 1,2 0,8
5% etanol (9) 39 50 55 75 104 130 157 171 193 99 1,0 0,0
5% etanol (10) 40 51 55 72 101 129 160 173 191 97 1,3 1,7
5% etanol (11) 40 50 55 68 102 129 160 170 191 98 1,4 0,6
5% etanol (12) 40 49 51 68 102 137 161 170 179 99 1,0 0,0
5% etanol (13) 39 50 53 70 102 127 159 172 186 99 1,0 0,0
5% etanol (14) 40 50 53 71 103 130 162 175 188 99 1,0 0,0
5% etanol (15) 39 51 54 102 104 132 160 174 191 98 1,7 0,3
4% etanol -1% butanol 39 52 55 77 105 132 161 177 192 98 1,7 0,3
3% etanol -2% butanol 39 51 56 78 106 133 162 175 192 98 1,2 0,8
2% etanol -3% butanol 40 53 58 78 102 128 160 164 191 96 3,4 0,6
1% etanol -4% butanol 40 53 64 80 103 130 162 175 193 99 1,0 0,0
5% butanol 39 53 62 84 104 127 162 173 191 99 1,0 0,0
27
Tabla 9. Datos de destilación con etanol grado reactivo, metanol y butanol ensayo 1
Muestras PI 5 10 30 50 70 90 95 PF Des Res Per
(°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C)
gasolina base 2 40 52 57 76 102 128 160 171 185 99 1,0 0,0
1% etanol 37 51 57 76 100 128 160 171 191 99 1,0 0,0
2% etanol 37 48 52 71 93 124 158 169 189 99 1,0 0,0
3% etanol 37 49 53 74 102 128 158 173 193 99 1,0 0,0
4% etanol 37 50 53 70 100 127 160 173 192 98 1,3 0,7
5% etanol 35 47 50 62 92 121 155 165 189 99 1,0 0,0
4% etanol -1% butanol 38 49 54 71 98 121 161 170 194 99 1,0 0,0
3% etanol -2% butanol 38 50 53 73 99 128 160 174 192 98 1,4 0,6
2% etanol -3% butanol 39 52 58 77 99 127 160 174 192 99 0,1 0,9
1% etanol -4% butanol 39 54 60 72 99 129 160 174 193 98 1,0 1,0
5% butanol 37 48 60 79 99 126 158 173 193 99 1,0 0,0
4% etanol -1% metanol 38 48 51 67 99 126 159 171 192 99 1,0 0,0
3% etanol -2% metanol 37 42 50 71 100 121 158 171 191 98 1,2 0,8
2% etanol -3% metanol 38 46 49 72 103 128 150 174 191 98 1,4 0,6
1% etanol -4% metanol 38 46 49 72 100 126 158 170 192 98 1,6 0,4
5% metanol 36 45 47 72 102 128 162 174 193 98 1,5 0,5
1% etanol -1% butanol -3% metanol 36 45 48 73 100 128 151 174 192 98 1,2 0,8
1% etanol -2% butanol -2% metanol 37 45 49 75 100 128 162 175 191 98 1,0 1,0
1% etanol -3% butanol -1% metanol 38 48 53 75 98 128 161 173 182 98 1,5 0,5
2% etanol -1% butanol -2% metanol 38 47 50 71 99 127 152 168 192 98 1,3 0,7
2% etanol -2% butanol -1% metanol 37 47 52 74 100 129 161 176 192 98 1,4 0,6
3% etanol -1% butanol -1% metanol 38 48 51 71 100 128 160 173 192 98 1,0 1,0
28
Tabla 10. Datos de destilación con etanol grado reactivo, metanol y butanol ensayo 2
Muestras PI 5 10 30 50 70 90 95 PF Des Res Per
(°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C)
gasolina base 2 40 52 57 76 102 128 160 171 185 99 1,0 0,0
1% etanol 37 51 57 76 100 128 160 172 191 99 1,0 0,0
2% etanol 37 48 52 71 93 124 158 169 189 99 1,0 0,0
3% etanol 37 49 53 74 102 128 158 173 193 98 1,2 0,8
4% etanol 36 50 53 70 100 127 160 173 192 98 1,4 0,6
5% etanol 36 47 49 62 95 123 158 176 190 98 1,7 0,3
4% etanol -1% butanol 38 45 49 60 97 125 161 178 185 98 1,3 0,7
3% etanol -2% butanol 38 50 54 73 99 128 160 174 192 98 1,4 0,6
2% etanol -3% butanol 39 52 59 78 99 127 160 174 191 99 0,1 0,9
1% etanol -4% butanol 39 54 60 73 99 129 160 175 193 98 1,0 1,0
5% butanol 37 48 60 79 99 127 158 173 193 99 1,0 0,0
4% etanol -1% metanol 38 48 51 67 99 126 159 171 192 99 1,0 0,0
3% etanol -2% metanol 37 42 50 71 100 121 158 171 191 98 1,2 0,8
2% etanol -3% metanol 38 46 49 72 103 128 150 174 191 98 1,4 0,6
1% etanol -4% metanol 38 46 49 72 100 126 158 172 192 98 1,6 0,4
5% metanol 36 45 47 72 102 128 161 174 193 98 1,5 0,5
1% etanol -1% butanol -3% metanol 36 45 49 73 100 129 151 174 192 98 1,2 0,8
1% etanol -2% butanol -2% metanol 37 46 49 75 100 128 162 175 191 98 1,0 1,0
1% etanol -3% butanol -1% metanol 38 48 53 75 98 128 162 173 182 98 1,6 0,4
2% etanol -1% butanol -2% metanol 38 47 50 71 99 128 152 168 192 98 1,3 0,7
2% etanol -2% butanol -1% metanol 37 47 53 74 100 129 161 176 192 98 1,3 0,7
3% etanol -1% butanol -1% metanol 38 49 51 71 101 128 160 173 192 98 1,0 1,0
29
2.4.5 Azufre. Para obtener datos del contenido de azufre para la gasolina y mezclas
realizadas se utilizó el espectrofotómetro de fluorescencia de rayos X que se basa en la
norma ASTM D4294 (ANEXO G1- G2). El ensayo se realizó tres veces para todas las
muestras preparadas. Los datos y resultados se muestran en las Tabla 11 – 12 y
Tabla19- 20 respectivamente.
Tabla 12. Datos de contenido de azufre con etanol grado reactivo, metanol y
butanol
Muestras Composición Azufre, (%)
Gasolina (%) Ensayo Ensayo Ensayo
1 2 3
gasolina base 2 100 0,03081 0,02822 0,02758
1% etanol 99 0,02866 0,02478 0,02468
2% etanol 98 0,03231 0,03109 0,03170
3% etanol 97 0,02985 0,02560 0,02417
4% etanol 96 0,03458 0,03092 0,03008
5% etanol 95 0,03513 0,03354 0,03380
30
Tabla 12. (Continuación)
Muestras Composición Azufre, (%)
Gasolina (%) Ensayo 1 Ensayo 2 Ensayo 3
4% etanol -1% butanol 95 0,04851 0,04522 0,04524
3% etanol -2% butanol 95 0,03009 0,02757 0,02740
2% etanol -3% butanol 95 0,03374 0,03035 0,02966
1% etanol -4% butanol 95 0,03465 0,02981 0,02935
5% butanol 95 0,03305 0,03084 0,02995
4% etanol -1% metanol 95 0,02619 0,02272 0,02167
3% etanol -2% metanol 95 0,02677 0,02203 0,02510
2% etanol -3% metanol 95 0,02527 0,02203 0,02021
1% etanol -4% metanol 95 0,02778 0,02383 0,02368
5% metanol 95 0,03200 0,03000 0,03030
1% etanol -1% butanol -3%
95 0,03372 0,03336 0,03339
metanol
1% etanol -2% butanol -2%
95 0,02972 0,02401 0,02567
metanol
1% etanol -3% butanol -1%
95 0,03301 0,03400 0,03351
metanol
2% etanol -1% butanol -2%
95 0,02592 0,02203 0,02136
metanol
2% etanol -2% butanol -1%
95 0,03347 0,03246 0,03262
metanol
3% etanol -1% butanol -1%
95 0,03503 0,03090 0,03156
metanol
2.4.7 Estabilidad. Las mezclas son expuestas hasta una temperatura 0 °C considerando
que en el país se tienen como condiciones extremas 4 °C aproximadamente en las
regiones más frías del país. Mediante la norma ASTM D 6222-99, las muestras primero
fueron analizadas sin agregar agua y posteriormente se añade pequeñas cantidades de la
misma. (ANEXO H). Se observa si hay algún cambio físico de la mezcla por ejemplo si
se hace opaco, si se presentan gotas o dos fases; en caso de presentarse estas
características a 0 °C o antes de llegar a esta temperatura se consideran mezclas no
estables a estas condiciones. (Tabla 23-24)
31
3. CÁLCULOS
( ) (3)
3.1.2 Octanaje
(4)
3.1.3 Destilación. Se realizó los cálculos para cada uno de los puntos obtenidos de la
destilación:
32
( ) (5)
( ) (6)
( )
3.2 Estabilidad
33
Cálculo Modelo 100 ppm = X
( ) ( )
( )
Mediante balance de masa usando los pesos moleculares y la densidad de los alcoholes
y el oxígeno se determinó los factores de conversión que se muestran a continuación.
( ) (8)
( ) ( ) ( )
(9)
( )
( ) ( ) ( )
34
3.4 Porcentaje máximo de alcohol para no superar el 2.7% de oxígeno.
Usando cada uno de los alcoholes y reduciendo las ecuaciones 8 y 9 se obtuvo los
siguientes cálculos.
3.4.1 Etanol
( )( )
(10)
(11)
( ) (12)
(13)
( ) (14)
Xeta=0.074
%etanol=7.4 este es el máximo porcentaje de alcohol que se puede agregar a la muestra.
3.4.2 Butanol
( )( )
(16)
(17)
( ) (18)
(19)
Remplazando (19) en (17)
35
( ) (20)
Xbut=0.1177
%butanol=11.77 este es el máximo porcentaje de alcohol que se puede agregar a la
muestra.
3.4.3 Metanol
( )( )
(22)
(23)
( ) (24)
(25)
Xmet=0.0513
%metanol=5.13 este es el máximo porcentaje de alcohol que se puede agregar a la
muestra.
36
4. RESULTADOS
Tabla 14. Presión de vapor con etanol grado reactivo, metanol y butano
Muestras Composición PV (kPa)
Gasolina (%) Promedio
gasolina base 2 100 47,4
1% etanol 99 52,5
2% etanol 98 54,2
3% etanol 97 54,6
4% etanol 96 55,0
5% etanol 95 55,2
4% etanol -1% butanol 95 53,8
37
Tabla 14. (Continuación)
Muestras Composición PV (kPa)
Gasolina (%) Promedio
3% etanol -2% butanol 95 52,5
2% etanol -3% butanol 95 50,9
1% etanol -4% butanol 95 49,5
5% butanol 95 46,6
4% etanol -1% metanol 95 58,8
3% etanol -2% metanol 95 62,0
2% etanol -3% metanol 95 65,5
1% etanol -4% metanol 95 68,2
5% metanol 95 70,7
1% etanol -1% butanol -3%
95 65,4
metanol
1% etanol -2% butanol -2%
95 61,2
metanol
1% etanol -3% butanol -1%
95 56,7
metanol
2% etanol -1% butanol -2%
95 60,6
metanol
2% etanol -2% butanol -1%
95 56,3
metanol
3% etanol -1% butanol -1%
95 57,3
metanol
El valor de la presión de vapor aumenta al agregar alcohol a la gasolina extra, hay que
tener en cuenta que bajo la norma INEN NTE 935:2015 tiene un valor máximo de 60
kPa para este parámetro. Considerando que para este ensayo se tiene un rango de
acreditación de 11,2 – 82,6 kPa y una incertidumbre de ±3,1 kPa; los valores de presión
de vapor aceptados tienen un valor máximo de 63,1 kPa.
38
GASOLINA EXTRA - ETANOL
62,0
60,0
58,0
PV, (kPa)
56,0
54,0 ETANOL
50,0
48,0
5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
Porcentaje de Etanol, (%)
60,0
55,0
PV, (kPa)
Etanol Desnaturalizado
50,0 Etanol Reactivo
Dentro de Norma
45,0
40,0
0 1 2 3 4 5
Porcentaje de Butanol, (%)
39
GASOLINA EXTRA - (1%-4%) ETANOL
61,0
59,0
57,0
55,0
PV, (kPa)
53,0
Etanol
51,0
Dentro de Norma
49,0
47,0
45,0
0 1 2 3 4 5
Porcentaje de Etanol, (%)
GASOLINA EXTRA-ETANOL-BUTANOL
GASOLINA EXTRA-ETANOL-METANOL
GASOLINA EXTRA-ETANOL-BUTANOL-METANOL
Etanol-Butanol
75
70 Etanol-Metanol
65 Dentro de
PV, (kPa)
Norma
60
1%Etanol-
Butanol-
55
Metanol
2%Etanol-
50 Butanol-
Metanol
3%Etanol-
45 Butanol-
1 2 3 4 5 Metanol
Porcentaje de Alcohol, (%)
Figura 15. Presión de Vapor f= (Porcentaje de Alcohol)
40
( ) ( ) (28)
( ) ( ) (29)
Con los valores de las pendientes de 4,333 y 0,316 de los dos casos se determina qué; en
las primeras mezclas hay un aumento más significativo en la PV, pero a medida que se
aumenta el porcentaje de alcohol su cambio ya no es tan notorio tendiendo casi
mantenerse estable a pesar de tener más cantidad de etanol la muestra.
4.2 Octanaje
41
Tabla 16. Octanaje etanol grado reactivo, metanol y butano
Muestras Composición Octanaje
Gasolin Etanol Butanol Metanol Promedio
a (%) (%) (%) (%) (RON)
gasolina base 2 100 - - - 85,1
1% etanol 99 1 - - 85,3
2% etanol 98 2 - - 85,8
3% etanol 97 3 - - 86,2
4% etanol 96 4 - - 87,2
5% etanol 95 5 - - 87,8
4% etanol -1% butanol 95 4 1 - 87,2
3% etanol -2% butanol 95 3 2 - 86,7
2% etanol -3% butanol 95 2 3 - 86,3
1% etanol -4% butanol 95 1 4 - 85,8
5% butanol 95 - 5 - 85,4
4% etanol -1% metanol 95 4 - 1 87,7
3% etanol -2% metanol 95 3 - 2 87,8
2% etanol -3% metanol 95 2 - 3 88,0
1% etanol -4% metanol 95 1 - 4 88,2
5% metanol 95 - - 5 88,5
1% etanol -1% butanol -3% metanol 95 1 1 3 87,8
1% etanol -2% butanol -2% metanol 95 1 2 2 87,1
1% etanol -3% butanol -1% metanol 95 1 3 1 86,6
2% etanol -1% butanol -2% metanol 95 2 1 2 88,2
2% etanol -2% butanol -1% metanol 95 2 2 1 87,3
3% etanol -1% butanol -1% metanol 95 3 1 1 87,5
87,0
86,5
86,0 Etanol Desnaturalizado
85,5 Etanol Reactivo
85,0
84,5
84,0
0 1 2 3 4 5
Porcentaje de Butanol, (%)
42
GASOLINA EXTRA-ETANOL-BUTANOL Etanol-
GASOLINA EXTRA-ETANOL-METANOL Butanol
GASOLINA EXTRA-ETANOL-BUTANOL-METANOL
89
Etanol-
89 Metanol
88
1%Etanol-
OCTANAJE, (RON)
Butanol-
88
Metanol
87 2%Etanol-
Butanol-
87 Metanol
86 3%Etanol-
Butanol-
86 Metanol
Etanol
85
1 2 3 4 5
Porcentaje de Alcohol, (%)
Analizando los resultados de la Tabla 15, se observa que cuando se agrega etanol a la
gasolina extra de la Refinería Esmeraldas la cual parte desde un octanaje de 85 RON se
tiene un aumento de un promedio de 2,7 RON. Comparando los resultados de la Tabla
16, con el metanol, etanol y butanol al 5 % tiene un aumento de 3.5 RON, 2.7 RON,
0.4 RON, respectivamente. Esto demuestra que a mayor peso molecular del alcohol el
aumento del octanaje es mínimo.
En la Figura 17, se muestran los efectos de las mezclas de alcoholes en función del
porcentaje de alcohol usado. Podemos ver que las mezclas con mayor octanaje son 5 %
metanol: 88,5 RON; 2 % etanol -1 % butanol - 2 % metanol: 88,2 RON; 4% metanol
88,2 RON.
43
GASOLINA EXTRA - ETANOL (1% - 5%)
88,5
88,0
87,5
87,0
Octanaje, (RON)
86,5
86,0
Ecuación : segun do orden
85,5 Octanaje (RON)= 0,067x2 + 0,097x + 84,845
85,0 R² = 0,9894
84,5
84,0
83,5
0 1 2 3 4 5
Porcentaje de etanol, (%)
( ) (30)
√
(31)
44
4.3 Destilación
Tabla 17. Resultados de destilación con etanol desnaturalizado
Muestras PI 5 10 30 50 70 90 95 PF Des Res Per
(°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C)
gasolina base 44 59 64 85 109 134 164 179 189 98 1,3 0,4
5% etanol 40 51 52 73 100 130 160 176 186 98 1,4 0,2
5% etanol 43 53 56 75 105 131 160 172 185 99 1,3 0,0
5% etanol 39 51 53 72 101 131 165 184 193 98 1,5 0,5
5% etanol 38 50 53 63 101 130 163 176 194 98 1,4 0,6
5% etanol 42 50 52 64 107 132 162 175 190 98 1,6 0,7
5% etanol 39 51 55 73 103 131 161 175 192 98 1,5 0,5
5% etanol 40 51 55 72 102 132 161 176 191 98 1,5 0,5
5% etanol 39 51 55 72 104 129 159 171 190 98 1,2 0,8
5% etanol 39 50 55 74 103 130 157 171 193 99 1,0 0,0
5% etanol 40 51 55 72 101 129 160 173 191 97 1,3 1,7
5% etanol 39 50 54 68 102 129 159 170 191 98 1,4 0,6
5% etanol 39 48 51 67 101 137 160 170 178 99 1,0 0,0
5% etanol 39 50 53 70 102 127 159 172 186 99 1,0 0,0
5% etanol 41 50 53 71 103 131 161 175 188 98 1,4 0,3
5% etanol 39 49 53 80 104 131 160 175 190 98 1,5 0,5
4% etanol -1% butanol 40 51 55 76 104 132 161 177 191 98 1,6 0,7
3% etanol -2% butanol 39 51 56 79 105 132 163 175 193 98 1,2 0,8
2% etanol -3% butanol 40 51 58 79 103 128 160 171 191 97 2,6 0,4
1% etanol -4% butanol 40 52 65 80 104 129 162 174 194 99 1,0 0,0
5% butanol 39 52 63 83 104 127 162 173 191 99 1,0 0,0
45
Tabla 18. Resultados de destilación con etanol grado reactivo, metanol y butanol
Muestras PI 5 10 30 50 70 90 95 PF Des Res Per
(°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C)
gasolina base 2 40 52 57 76 102 128 160 171 185 99 1,0 0,0
1% etanol 37 51 57 76 100 128 160 172 191 99 1,0 0,0
2% etanol 37 48 52 71 93 124 158 169 189 99 1,0 0,0
3% etanol 37 49 53 74 102 128 158 173 193 99 1,1 0,4
4% etanol 37 50 53 70 100 127 160 173 192 98 1,4 0,7
5% etanol 36 47 50 62 94 122 157 171 190 99 1,4 0,2
4% etanol -1% butanol 38 47 52 66 98 123 161 174 190 99 1,2 0,4
3% etanol -2% butanol 38 50 54 73 99 128 160 174 192 98 1,4 0,6
2% etanol -3% butanol 39 52 59 78 99 127 160 174 192 99 0,1 0,9
1% etanol -4% butanol 39 54 60 73 99 129 160 175 193 98 1,0 1,0
5% butanol 37 48 60 79 99 127 158 173 193 99 1,0 0,0
4% etanol -1% metanol 38 48 51 67 99 126 159 171 192 99 1,0 0,0
3% etanol -2% metanol 37 42 50 71 100 121 158 171 191 98 1,2 0,8
2% etanol -3% metanol 38 46 49 72 103 128 150 174 191 98 1,4 0,6
1% etanol -4% metanol 38 46 49 72 100 126 158 171 192 98 1,6 0,4
5% metanol 36 45 47 72 102 128 162 174 193 98 1,5 0,5
1% etanol -1% butanol -3% metanol 36 45 49 73 100 129 151 174 192 98 1,2 0,8
1% etanol -2% butanol -2% metanol 37 46 49 75 100 128 162 175 191 98 1,0 1,0
1% etanol -3% butanol -1% metanol 38 48 53 75 98 128 162 173 182 98 1,6 0,5
2% etanol -1% butanol -2% metanol 38 47 50 71 99 128 152 168 192 98 1,3 0,7
2% etanol -2% butanol -1% metanol 37 47 53 74 100 129 161 176 192 98 1,4 0,7
3% etanol -1% butanol -1% metanol 38 49 51 71 101 128 160 173 192 98 1,0 1,0
46
Las temperaturas en la destilación se ven afectadas por los alcoholes especialmente
hasta los 50 mL de destilado considerando que las temperaturas de ebullición del
metanol etanol, y butanol son 34.8, 79, 117.7 °C respectivamente y observando los
resultados de la Tabla 17, Tabla 18 y Anexos P, Q, R, S; se determina que hay una
reducción en las temperaturas cuando se inicia la destilación por ejemplo para la mezcla
de 5 % etanol cuando es desnaturalizado se reduce 1 °C pero en el caso de etanol grado
reactivo hay un efecto más notorio con reducción 3 °C. Al comprar con los resultados
con la norma INEN 935 donde se indica para las temperaturas máximas de acuerdo al
volumen de destilado son: 10% - 70 °C, 50% -121 °C, 90% 189 °C y punto final 220
°C. Los valores obtenidos se encuentran dentro de los valores máximos en este caso
todas las mezclas son viables para destilación.
47
Tabla 20. (Continuación)
(%)
Muestras
1% etanol -1% butanol -3% metanol 0,0335
1% etanol -2% butanol -2% metanol 0,0265
1% etanol -3% butanol -1% metanol 0,0335
2% etanol -1% butanol -2% metanol 0,0231
2% etanol -2% butanol -1% metanol 0,0329
3% etanol -1% butanol -1% metanol 0,0325
El contenido de azufre para todas las muestras se encuentran dentro de los parámetros
establecidos en la norma INEN 935 la cual indica un valor máximo de 0,065 %, para el
caso de la Refinería Esmeraldas siendo un método acreditado tiene una incertidumbre
de ±6,20 % lo cual tenemos un valor máximo de 0,06903 %, por esta razón se considera
a todas las muestras se encuentran dentro de la norma de calidad en contenido de azufre.
El ensayo se realizó para todas las muestras preparadas (Anexo J2- J21), los datos se
obtienen directamente del reporte de cromatografía y se muestran a continuación en la
siguiente tabla:
48
Tabla 21. (Continuación)
Muestras Aromáticos Benceno Olefinas Oxigeno
% w/w % V/V % w/w % V/V % w/w % V/V % w/w
5% etanol (13) 34,69 30,13 0,95 0,81 9,22 10,17 1,82
5% etanol (14) 34,68 30,12 0,97 0,83 9,21 10,16 1,82
5% etanol (15) 34,61 30,06 0,96 0,83 9,22 10,16 1,82
4% etanol -1% butanol 35,22 30,62 1,07 0,92 8,99 9,96 1,69
3% etanol -2% butanol 34,07 29,57 0,95 0,82 9,29 10,24 1,56
2% etanol -3% butanol 33,17 28,75 0,93 0,80 9,47 10,41 1,42
1% etanol -4% butanol 33,26 28,84 0,94 0,81 9,44 10,39 1,29
5% butanol 35,41 30,85 1,06 0,92 8,89 9,86 1,15
49
Según la norma INEN 935 establece como valor máximo en porcentaje de volumen para
aromáticos, benceno, olefinas y oxigeno de: 30 %, 1 %, 18 %, 2.5 % respectivamente;
en Refinería Esmeraldas los ensayos para determinar Aromáticos, y Olefinas tienen una
incertidumbre de 0,4 % y 1,6 % respectivamente.
Los datos obtenidos demuestran que las mezclas que no cumplen con los parámetros en
aromáticos son 4 % butanol -1 % etanol grado reactivo y 5 % butanol estas mezclas
parten de una gasolina extra con 28.54 % de aromáticos. Las mezclas restantes se
encuentran dentro de la norma de calidad para aromáticos, benceno olefinas y oxígeno.
4.6 Estabilidad
50
La estabilidad térmica es un parámetro importante para las mezclas de la presente
investigación debido a las propiedades de cada una de las mezclas, para este caso los
resultados fueron satisfactorios ya que hasta 0 °C las mezclas no presentaron ninguna
alteración en sus características.
4.6.2 Estabilidad al agua. El ensayo se realizó para las muestras con etanol grado
reactivo para que se pueda tener una base de comparación similar al momento de
conocer la influencia de cada alcohol al agregar agua a la muestra. Para el etanol
desnaturalizado no se realizó ya que se debería tener en estos casos metanol y butanol
desnaturalizado para tener la misma base de comparación los resultados experimentales
obtenidos se muestran a continuación en la siguiente tabla:
51
En base a la experimentación se nota que el butanol tiene una característica especial que
al empezar a ser mezclado con agua se hace rápidamente opaco como el metanol en este
caso a 400 ppm de agua, pero a medida que se empieza agregar agua el metanol este se
separa; algo que no sucede con el butanol el cual hasta su separación en dos fases tiene
hasta 4200 ppm. Comparando la separación entre metanol, etanol y butanol el etanol se
encuentra entre los otros dos alcoholes.
Para la mezcla de dos alcoholes como etanol-butanol y etanol- metanol y con los
resultados de la Tabla 24 y la Figura 18 se determinó que mayor cantidad de butanol la
estabilidad también aumenta. Para el caso de que se aumenta la cantidad de metanol se
produce lo contrario la estabilidad se reduce.
5% Etanol
Estabilidad al Agua
Mezcla de dos alcoholes 4% Etanol -
1% Butanol
4500
3% Etanol -
4000 2% Butanol
2% Etanol -
3500 3% Butanol
Contenido de Agua, (ppm)
3000 1% Etanol -
4% Butanol
2500 5% Butanol
2000
4% Etanol -
1500 1% Metanol
3% Etanol -
1000 2% Metanol
2% Etanol -
500
3% Metanol
0 1% Etanol -
Opaco Saturado Gotas Pequeñas Separación 4% Metanol
Condición Física 5% Metanol
52
Estabilidad al Agua 1% Etanol -
1% Butanol
Mezcla de tres alcoholes -3%
Metanol
3500
1% Etanol -
2% Butanol
3000 -2%
Metanol
1% Etanol -
Contenido de Agua, (ppm)
2500
3% Butanol
-1%
2000 Metanol
2% Etanol -
1500 1% Butanol
-2%
Metanol
1000
2% Etanol -
2% Butanol
500 -1%
Metanol
3% Etanol -
0
1% Butanol
Opaco Saturado Gotas Pequeñas Separación
-1%
Condición Física Metanol
En base a todos los ensayos realizados se descarta las muestras 4 % Etanol -1 % Butanol
y 5 % Butanol que parten de una gasolina extra con aromáticos de 28,54% y las
muestras de 2 % Etanol -3 % Metanol; 1 % Etanol -4 % Metanol y 5 % Metanol por
encontrarse fuera de los parámetros de la norma INEN 935, novena revisión.
53
5. DISCUSIÓN
Los ensayos realizados se encuentran acreditados, por esta razón, los resultados
que aquí se presentan son confiables. Por las características de la gasolina extra
y su volatilidad las muestras fueron preparadas y almacenadas en refrigeración
para así evitar que se pudieran alterar sus propiedades. Asegurando de esta
manera la calidad de cada una de las muestras.
54
Las muestras descartadas por presión de vapor son las mezclas que tienen
metanol como: 2 % etanol -3 % metanol; 1 % etanol -4 % metanol; 5 % metanol
y 1 % etanol -1 % butanol -3 % metanol, basándose en la teoría lo recomendable
seria agregar butanol en lugar de etanol para mitigar el impacto del metanol, sin
embargo estas mezclas no se realizan debido a que en el país se produce etanol
principalmente y es la base de la investigación y en la parte práctica de Refinería
Esmeraldas se realizarán mezclas principalmente con etanol.
Para el caso de las muestras que se descartan por cantidad de aromáticos que de
acuerdo a la norma INEN 935 y considerando la incertidumbre del método se
tiene un valor máximo de 30,4 %; como 5 % butanol (30,85 % aromáticos) del
primer grupo de mezclas se debe considerara el hecho que en este caso se usa
una gasolina extra la cual tiene una 28,54 % es decir muy cercano al límite
máximo permitido por esta razón esta muestra se descartó.
55
6. CONCLUSIONES
A partir de los ensayos realizados a las mezclas propuestas se logró establecer que
existen variaciones en las propiedades fisicoquímicas de cada una de ellas,
dependiendo del porcentaje y el tipo de alcohol usado, tal es el caso del octanaje el
cual se ve afectado al variar proporcionalmente el alcohol en la gasolina. Es así que
para la gasolina extra tiene un aumento hasta 2.7 unidades de RON; 0.4 unidades de
RON; 3.5 unidades de RON al agregar 5 % de etanol, butanol y metanol
respectivamente, en este ensayo todas las muestras se encuentran dentro de la norma
de calidad NTE INEN 935.
El contenido de oxígeno que presenta la mezcla depende del alcohol que es usado.
Para el caso del etanol se puede considerar una mezcla hasta el 7.4% con el cual se
alcanza el límite máximo de oxigeno que de acuerdo a la norma NTE INEN 935
novena revisión es 2.7 % w/w. El porcentaje máximo de alcohol tiene una relación
directa con el peso molecular del mismo por ejemplo para el caso del metanol y
butanol el límite es 5.13% y 11.77% respectivamente. Estos valores permiten fijar
los porcentajes de alcohol que se puede adicionar a la gasolina para cumplir con la
norma de calidad vigente.
56
con 700 ppm hay una separación de fases. A medida que se reduce la cantidad de
metanol y se añade un alcohol de mayor peso molecular la estabilidad mejora; por
esta razón el butanol se presenta como mejor opción para mejorar la estabilidad de
las mezclas binarias y ternarias.
Al finalizar los ensayos de las mezclas gasolina extra con alcohol a diferentes
proporciones se tiene un número de 23 mezclas que cumplen con los parámetros
establecidos en la norma vigente y podrían tomarse en cuenta para una comparación
con la gasolina ecopaís.
Las mezclas que cumplen los parámetros que se presentan en la norma INEN 935 de
acuerdo a su porcentaje con la gasolina extra son:
57
7. RECOMENDACIÓN
58
CITAS BIBLIOGRÁFICAS
Banco Central del Ecuador. (2016). Cifras del Sector petrolero ecuatoriano No 110-
21016
Barroso, Javier. (2013). ¿Qué es Octanaje? En Cultura Científica. [en línea]
Disponible en: < http://www.ref.pemex.com/octanaje/que.htm > [2016, octubre 23]
Durán, Luis. (2011). Blog de Luis Durán Rojo. En Reflexiones sobre el Perú. El
derecho, la cultura, la filosofía, la política y la teología. [en línea] Disponible en: <
http://blog.pucp.edu.pe/blog/luisduran/> [2016, octubre 25]
EP Petroecuador. (2016). Informe estadístico Enero-Julio.
EP Petroecuador. (2016). Simulación y Optimización Refinería Esmeraldas.
Ministerio Coordinador de Producción, Empleo y Competitividad. (2016). Proyecto
eco país (1) [en línea] Disponible en: < http:// http://www.produccion.gob.ec >
[2016, octubre 25]
Ministerio Coordinador de Producción, Empleo y Competitividad. (2016). Una
muestra del cambio de la matriz productiva (1). [en línea] Disponible en: < http://
http://www.produccion.gob.ec > [2016, octubre 25]
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(1). [en línea] Disponible en: < http://www.iea.org/> [2016, octubre 25]
PRO ECUADOR. (2013). Biocombustibles (1). [en línea] Disponible en: <
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Sanz, Ascención.(2012). Orgánica Industrial: Alcoholes de interés industrial. [en
línea] Disponible en: < https://www. .eii.uva.es/orgánica/ > [2016, octubre 27]
Texo J., Betancur C. y Duque J. (2009). Perspectivas generales de desarrollo de la
industria de los biocombustibles en Uruguay (Tesis de pregrado). Universidad de la
República, Montevideo, Uruguay.
Textos Científicos (2006). Combustibles líquidos Gasolinas. [en línea] Disponible
en: < https://www.textoscientificos.com/energia/combustibles/gasolinas > [2016,
octubre 27]
59
BIBLIOGRAFÍA
Ardenson J.E., Kramer U., Mueller S.A y Wallington T.J. (2010) Octanje
Numbers of Ethanol and Methanol – Gasoline Blends Estimated from Molar
Concentratio.
Calle, L., Garces, P., Mejia, D., Ayala, P. (1991). Mezclas de gasolinas con
alcoholes. Quito, Ecuador: Univiversidad Central del Ecuador.
60
ANEXOS
61
ANEXO A. Norma NTE INEN 935 Novena revisión 2016-03
62
ANEXO B. Norma NTE INEN 2478:2009 ETANOL ANHÍDRIDO
63
ANEXO C. Materiales para la preparación de las muestras.
64
ANEXO E. Motor Reserach ASTM D2699
65
ANEXO G. Equipo y Reporte Contenido de Azufre
ANEXO G2. Formato de los resultados de los datos del contenido de azufre, ASTM
D4294
66
ANEXO H. Equipo para medición de estabilidad, ASTM D6222
ANEXO I.
ANEXO J. Reportes y Equipo de Cromatografía
67
ANEXO J2. Reporte de los resultados de aromáticos, benceno, olefinas y oxígeno
gasolina extra base 1.
68
ANEXO J3. Reporte de los resultados de aromáticos, benceno, olefinas y oxígeno
gasolina extra base 1 con 5% de etanol
69
ANEXO J4. Reporte de los resultados de aromáticos, benceno, olefinas y oxígeno
gasolina extra base 1 con 4% etanol y 1% butanol.
70
ANEXO J5. Reporte de los resultados de aromáticos, benceno, olefinas y oxígeno
gasolina extra base 1 con 3% etanol y 2% butanol.
71
ANEXO J6. Reporte de los resultados de aromáticos, benceno, olefinas y oxígeno
gasolina extra base 1 con 2% etanol y 3% butanol.
72
ANEXO J7. Reporte de los resultados de aromáticos, benceno, olefinas y oxígeno
gasolina extra base 1 con 1% etanol y 4% butanol.
73
ANEXO J8. Reporte de los resultados de aromáticos, benceno, olefinas y oxígeno
gasolina extra base 1 con 5% butanol.
74
ANEXO J9. Reporte de los resultados de aromáticos, benceno, olefinas y oxígeno
gasolina extra base 2 con 5% etanol reactivo.
75
ANEXO J10. Reporte de los resultados de aromáticos, benceno, olefinas y oxígeno
gasolina extra base 2 con 4% etanol reactivo y 1% butanol.
76
ANEXO J11. Reporte de los resultados de aromáticos, benceno, olefinas y oxígeno
gasolina extra base 2 con 3% etanol reactivo y 2% butanol.
77
ANEXO J12. Reporte de los resultados de aromáticos, benceno, olefinas y oxígeno
gasolina extra base 2 con 2% etanol reactivo y 3% butanol.
78
ANEXO J13. Reporte de los resultados de aromáticos, benceno, olefinas y oxígeno
gasolina extra base 2 con 1% etanol reactivo y 4% butanol.
79
ANEXO J14. Reporte de los resultados de aromáticos, benceno, olefinas y oxígeno
gasolina extra base 2 con 5 % butanol.
80
ANEXO J15. Reporte de los resultados de aromáticos, benceno, olefinas y oxígeno
gasolina extra base 2 con 4% etanol reactivo y 1% metanol.
81
ANEXO J16. Reporte de los resultados de aromáticos, benceno, olefinas y oxígeno
gasolina extra base 2 con 3% etanol reactivo y 2% metanol.
82
ANEXO J17. Reporte de los resultados de aromáticos, benceno, olefinas y oxígeno
gasolina extra base 2 con 2% etanol reactivo y 3% metanol.
83
ANEXO J18. Reporte de los resultados de aromáticos, benceno, olefinas y oxígeno
gasolina extra base 2 con 1% etanol reactivo y 4% metanol.
84
ANEXO J19. Reporte de los resultados de aromáticos, benceno, olefinas y oxígeno
gasolina extra base 2 con 5% metanol.
85
ANEXO J20. Reporte de los resultados de aromáticos, benceno, olefinas y oxígeno
gasolina extra base 2 con 1% etanol -1% butanol-3% metanol.
86
ANEXO J21. Reporte de los resultados de aromáticos, benceno, olefinas y oxígeno
gasolina extra base 2 con 1 % etanol -2 % butanol-2% metanol.
87
ANEXO K. Resultados de PV de etanol grado reactivo con butanol y metanol
GASOLINA EXTRA-ETANOL-BUTANOL
GASOLINA EXTRA-ETANOL-METANOL
75,0
70,0
65,0
PV, (kPa)
60,0 ETANOL-BUTANOL
ETANOL-METANOL
55,0
Dentro de Norma
50,0
45,0
0 1 2 3 4 5
Porcentaje de Alcohol, (%)
GASOLINA EXTRA-ETANOL-BUTANOL-METANOL
68,0
66,0
64,0
62,0 1% Etanol-Butanol-Metanol
PV, (kPa)
60,0
2% Etanol-Butanol- Metanol
58,0
56,0 3% Etanol-Butanol-Metanol
54,0
52,0 Dentro de Norma
50,0
1 2 3
Porcentaje de Butanol, (%)
88
ANEXO M. Resultados de Octanaje de etanol grado reactivo con butanol y
metanol
GASOLINA EXTRA-ETANOL-BUTANOL
GASOLINA EXTRA-ETANOL-METANOL
90,0
89,0
88,0
OCTANAJE, (kPa)
87,0
86,0 ETANOL-BUTANOL
85,0 ETANOL-METANOL
84,0
83,0
0 1 2 3 4 5
Porcentaje de Alcohol, (%)
GASOLINA EXTRA-ETANOL-BUTANOL-METANOL
88,5
88,0
OCTANAJE, (RON)
87,5 1% Etanol-Butanol-Metanol
87,0
2% Etanol-Butanol- Metanol
86,5
86,0 3% Etanol-Butanol-Metanol
85,5
1 2 3
Porcentaje de Butanol, (%)
89
ANEXO O.
ANEXO P. Resultados de Octanaje de etanol grado reactivo
87,5
87,0 Ecuación:
Octanaje, (RON)
85,5
85,0
84,5
84,0
0 1 2 3 4 5
Porcentaje de Alcohol, (%)
100
Temperatura, (°C)
80 GASOLINA BASE 2
1% Etanol
60
2% Etanol
40 3% Etanol
4% Etanol
20 5% Etanol
0
PI (ml) 10 (ml) 50 (ml)
Volumen de Destilacion, (ml)
90
ANEXO R. Resultados de Destilación de gasolina - etanol grado reactivo
100
Temperatura, (°C)
80 GASOLINA BASE 2
4% Etanol -1% Butanol
60
3% Etanol -2% Butanol
0
PI (ml) 10 (ml) 50 (ml)
Volumen de Destilacion, (ml)
100
Temperatura, (°C)
80 GASOLINA BASE 2
4% Etanol -1% Metanol
60
3% Etanol -2% Metanol
0
PI (ml) 10 (ml) 50 (ml)
Volumen de Destilacion, (ml)
91
ANEXO T. Resultados de Destilación de etanol grado reactivo
100
1% Etanol -1% Butanol -3%
Metanol
Temperatura, (°C)
80
1% Etanol -2% Butanol -2%
Metanol
60
1% Etanol -3% Butanol -1%
Metanol
40
2% Etanol -1% Butanol -2%
20 Metanol
2% Etanol -2% Butanol -1%
0 Metanol
PI (ml) 10 (ml) 50 (ml) 3% Etanol -1% Butanol -1%
Volumen de Destilacion, (ml) Metanol
92
ANEXO U. Resolución No 15 386 Modificatoria 1 (2015-11-23)
93
ANEXO V. Decreto Ejecutivo No. 1831
Publicado en el Registro Oficial No. 641 del 24 de julio de 2009. HOJA 2
94