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INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA


E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

ACADEMIA DE FISICOQUÍMICA

LABORATORIO DE CINÉTICA Y REACTORES HOMOGÉNEOS

PRÁCTICA No. 2
OBTENCIÓN DE LA ECUACIÓN DE VELOCIDAD PARA LA
REACCIÓN DE SAPONIFICACIÓN DEL ACETATO DE ETILO,
MEDIANTE EL MÉTODO INTEGRAL Y DIFERENCIAL

ALUMNOS:
GARCIA FUENTES JARASET JAHETSULI
MARTÍNEZ RODRÍGUEZ KATIA VERENICE
MORALES ARMENDAREZ MARISOL
QUIROZ ROJAS EDUARDO

PROFESOR
IVÁN A. CÓRDOVA REYES

Grupo: 3IV54
OBJETIVOS
 Aplicar en el tratamiento de datos experimentales los métodos: integral y
diferencial para determinación de:
a) El orden de reacción.
b) La constante de velocidad.
c) El tiempo de vida media.
 Definir la exactitud y/o la aproximación de cada método, mediante la
comparación de los resultados obtenidos con respecto a los datos teóricos
existentes.

INTRODUCCIÓN
La cinética química es la parte de la química que trata de la velocidad con que
suceden las reacciones, de los factores que influyen en ella y del mecanismo a
través del cual los reactivos se transforman en productos.

Se define la velocidad de una reacción química como la cantidad de sustancia


formada (si tomamos como referencia un producto) o transformada (si tomamos
como referencia un reactivo) por unidad de tiempo.

La velocidad de reacción no es constante. Al principio, cuando la concentración de


reactivos es mayor, también es mayor la probabilidad de que se den choques entre
las moléculas de reactivo, y la velocidad es mayor. A medida que la reacción
avanza, al ir disminuyendo la concentración de los reactivos, disminuye la
probabilidad de choques y con ella la velocidad de la reacción. La medida de la
velocidad de reacción implica la medida de la concentración de uno de los reactivos
o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la velocidad de una reacción
necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de
tiempo, bien la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo. La
velocidad de reacción se mide en unidades de concentración/tiempo, esto es, en
moles/s.

MÉTODOS ANALÍTICOS INSTRUMENTALES


Los métodos instrumentales se basan en la medida de alguna propiedad
fisicoquímica. Su uso ha aumentado por la facilidad de detectar cambios en las
propiedades fisicoquímicas. Los más importantes son:
 Métodos espectroscópicos: Es una ciencia que trata la interacción de la
radiación electromagnética u otras partículas.
 Métodos electroquímicos: se basan en las propiedades eléctricas de un
analito en disolución. Poseen límites de detección especialmente bajos.
 Métodos cromatográficos: La cromatografía en si es un método de
separación de sustancia en mezclas complejas. Se utiliza generalmente para
la separación, pero a los instrumentos se les acopla algún componente para
la posterior determinación por algún método instrumental.
Las ventajas, podemos señalar su rapidez, elevada precisión, elevada selectividad
(determina grupos específicos de determinadas moléculas) y sensibilidad (detecta
pequeñas concentraciones). Generalmente el analito a analizar queda sin alterar;
pudiendo acoplarse al registro automático de datos (a un ordenador), pueden ser
adaptados a procesos de control (ingeniería inteligente).
Los inconvenientes, se encuentra que requieren ser manejados por personal
experto, requieren una calibración previa con estándares (mala preparación del
estándar), son mucho más costosos tanto por el instrumento como por el
mantenimiento.
Los métodos químicos están basados en interacciones materia-materia, esto es, en
reacciones químicas: El analíto se determina por medidas gravimétricas o
volumétricas

Un método analítico se considera físico cuando no incluye reacción química alguna


y la operación de medida no modifica la composición química del sistema.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
o Reacción de saponificación del acetato de etilo.

Aforar una bureta con Adicionar 2 a 3 gotas de


solución de HCl indicador fenolftaleína.
valorado. Medir 50 ml de
acetato de etilo
𝐶𝐻3 COO𝐶2 𝐻5 (0.03
M) y pasar a un vaso
de precipitados de 250
ml (reactor).

Medir 50 ml de NaOH 0.03 M

Tomar una alícuota de 10 ml


cada 3 minutos hasta tomar
10 lecturas.

Titular el HCl valorado, el Tomar lectura del volumen


vire de rosa mexicano gastado y repetir el
hasta tornarse incoloro. proceso hasta tomar 10
lecturas.
CÁLCULOS
o Equipo 3
Vol. HCl (ml)
Concentración de
CORRIDA t(min) gastado en la
NaOH (M)=CA
titulación
1 0 4 0.0080
2 3 3.7 0.0074
3 6 3.4 0.0068
4 9 3.2 0.0064
5 12 2.9 0.0058
6 15 2.8 0.0056
7 18 2.5 0.0050
8 21 2.4 0.0048
9 24 2.3 0.0046
10 27 2.3 0.0046

𝑪𝑯𝑪𝑳 𝑽𝑯𝑪𝒍
𝑴𝑵𝒂𝑶𝑯 =
𝑽𝑵𝒂𝑶𝑯
10 ml

o Equipo 3

0.02𝑀(4) 0.02𝑀(2.8)
𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻−1 = = 0.008 𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻−6 = = 0.0056
10 𝑚𝑙 10 𝑚𝑙
0.02𝑀(3.7) 0.02𝑀(2.5)
𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻−2 = = 0.0074 𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻−7 = = 0.0050
10 𝑚𝑙 10 𝑚𝑙
0.02𝑀(3.4) 0.02𝑀(2.4)
𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻−3 = = 0.0068 𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻−8 = = 0.0048
10 𝑚𝑙 10 𝑚𝑙
0.02𝑀(3.2) 0.02𝑀(2.3)
𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻−4 = = 0.0064 𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻−9 = = 0.0046
10 𝑚𝑙 10 𝑚𝑙
0.02𝑀(2.9) 0.02𝑀(2.3)
𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻−5 = = 0.0058 𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻−10 = = 0.0046
10 𝑚𝑙 10 𝑚𝑙
o Método Diferencial; Equipo 3
∆𝑪𝐀
t CA=CNaOH ∆𝑪A ∆𝒕 ̅A
𝑪 ̅A
x = In𝑪 𝒚 = −𝑰𝒏
∆𝒕
0 0.0080 - - - - -
3 0.0074 0.0006 3 0.0077 4.8665 5.9651
6 0.0068 0.0006 3 0.0071 4.9477 6.0463
9 0.0064 0.0004 3 0.0066 5.0207 6.1193
12 0.0058 0.0006 3 0.0061 5.0995 6.1981
15 0.0056 0.0002 3 0.0057 5.1673 6.2659
18 0.0050 0.0006 3 0.0053 5.2400 6.3387
21 0.0048 0.0002 3 0.0049 5.3185 6.4171
24 0.0046 0.0002 3 0.0047 5.3602 6.4588
27 0.0046 0 3 0.0046 5.3817 6.4803

o Reacciones involucradas

CH3COOC2H5 (sol) + NaOH (sol) CH3COO-Na+ (sol) + C2H5OH (sol)

HCl (Ac) + NaOH (sol) NaCl (sol) + H2O (l) …(Titulación)

o Aplicando la Ley de Potencias


𝑑𝐶𝐴 𝑎 𝛽
−𝑟 = − = 𝑘𝐶𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐶2𝐻5 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑑𝑡

o Considerando alimentación equimolar

CCH3COOC2H5 = CNaOH
𝑑𝐶𝐴 𝑎+𝛽 𝑎+𝛽
−𝑟 = − 𝑑𝑡
= 𝑘𝐶𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐶2𝐻5 = 𝑘𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻

Dónde: 𝑎 + 𝛽 = 𝑛 es el orden de la reacción.


𝑑𝐶𝐴 𝑛
−𝑟 = − 𝑑𝑡
= 𝑘𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 Dónde: 𝑎 + 𝛽 = 𝑛 es el orden de la reacción.

o Con los datos t vs CNaOH:

∆CA= CA-1 – CA-2 ∆t = 3

̅̅̅̅̅̅̅̅̅ 𝐶𝐴1 +𝐶𝐴2 ̅ Aprom


x = In𝑪
𝐶 𝐴𝑝𝑟𝑜𝑚 = 2

𝐶𝐴𝑝𝑟𝑜𝑚
𝒚 = −𝑰𝒏
∆𝒕
o Grafico equipo 3

6.6

6.5

6.4
-Ln ( dCa/dt )

6.3

6.2
y = 1x + 1.0985
R² = 1
6.1

5.9
4.8 4.9 5 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5
Ln Ca

o Equipo 3 y 4
*Los cálculos para esta tabla se consiguieron del mismo método que los cálculos anteriores
con el equipo 3*

Vol. HCl (ml)


Concentración de
CORRIDA t(min) gastado en la
NaOH (M)=CA
titulación
1 0 4 0.0080
2 3 3.7 0.0074
3 6 3.5 0.0070
4 9 3.1 0.0062
5 12 2.8 0.0056
6 15 2.6 0.0052
7 18 2.4 0.0048
8 21 2.3 0.0046
9 24 2.3 0.0046
10 27 2.2 0.0044
o Método Diferencial; Equipo 3 y 4
*Los cálculos para esta tabla se consiguieron del mismo método que los cálculos anteriores
con el equipo 3*
∆𝑪𝐀
t CA=CNaOH ∆𝑪A ∆𝒕 ̅A
𝑪 ̅A
x = In𝑪 𝒚 = −𝑰𝒏
∆𝒕
0 0.0080 - - - - -
3 0.0074 0.0006 3 0.0077 4.8665 5.9651
6 0.0070 0.0004 3 0.0072 4.9337 6.0323
9 0.0062 0.0008 3 0.0066 5.0207 6.1193
12 0.0056 0.0006 3 0.0059 5.1328 6.2314
15 0.0052 0.0004 3 0.0054 5.2214 6.3200
18 0.0048 0.0004 3 0.005 5.2983 6.3969
21 0.0046 0.0002 3 0.0047 5.3602 6.4588
24 0.0046 0 3 0.0046 5.3817 6.4803
27 0.0044 0.0002 3 0.0045 5.4037 6.5023

o Gráfico equipo 3 y 4

6.6

6.5

6.4
-Ln ( dCa/ dt )

6.3

6.2 y = 1x + 1.0986
R² = 1

6.1

5.9
4.8 4.9 5 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5
Ln Ca
o Calculo de Xa
Si 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 𝑛 (1 − 𝑥𝐴)
CA
Entonces: Xa = 1 − CA0

Suponiendo un orden 1 (n=1)

0.0074 0.0048
𝑋𝑎1 = 1 − = 0.075 𝑋𝑎6 = 1 − = 0.4
0.0080 0.0080
0.007 0.0046
𝑋𝑎2 = 1 − = 0.125 𝑋𝑎7 = 1 − = 0.425
0.0080 0.0080
0.0062 0.0046
𝑋𝑎3 = 1 − = 0.225 𝑋𝑎8 = 1 − = 0.425
0.0080 0.0080
0.0056 0.0044
𝑋𝑎4 = 1 − = 0.3 𝑋𝑎9 = 1 − = 0.45
0.0080 0.0080

0.0052
𝑋𝑎5 = 1 − = 0.35
0.0080

o Calculo para K en un orden n=1


𝑋𝑎
1 𝑑𝑋𝑎
𝑘= ∗ ∫
𝑡 0 1 − 𝑋𝑎

Sustituyendo valores donde CAo= 0.008


0.075 0.4
1 𝑑𝑋𝑎 1 𝑑𝑋𝑎
𝑘= ∗ ∫ = 0.0259 𝑘= ∗ ∫ = 0.0283
3 0 1 − 𝑋𝑎 18 0 1 − 𝑋𝑎

0.125 0.425
1 𝑑𝑋𝑎 1 𝑑𝑋𝑎
𝑘= ∗ ∫ = 0.0222 𝑘= ∗ ∫ = 0.0263
6 0 1 − 𝑋𝑎 21 0 1 − 𝑋𝑎

0.225 0.425
1 𝑑𝑋𝑎 1 𝑑𝑋𝑎
𝑘= ∗ ∫ = 0.0283 𝑘= ∗ ∫ = 0.0263
9 0 1 − 𝑋𝑎 24 0 1 − 𝑋𝑎

0.3 0.45
1 𝑑𝑋𝑎 1 𝑑𝑋𝑎
𝑘= ∗ ∫ = 0.0297 𝑘= ∗ ∫ = 0.0221
12 0 1 − 𝑋𝑎 27 0 1 − 𝑋𝑎

0.35
1 𝑑𝑋𝑎
𝑘= ∗ ∫ = 0.0287
15 0 1 − 𝑋𝑎
o Tabla de resultados
*Para k en n=2 se repite el método de calculo que se tomo para k con orden n=1*

CA Xa k(n=1) k(n=2) t(min)


0.0080 - - - 0
0.0074 0.075 0.0259 3.3783 3
0.0070 0.125 0.0222 2.9761 6
0.0062 0.225 0.0283 4.0322 9
0.0056 0.3 0.0297 4.4642 12
0.0052 0.35 0.0287 4.4871 15
0.0048 0.4 0.0283 4.6296 18
0.0046 0.425 0.0263 4.3995 21
0.0046 0.425 0.0263 4.3995 24
0.0044 0.45 0.0221 3.7878 27

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