LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA - UNIVERSIDAD DEL VALLE

CELDA DE DANIELL
Jaramillo Mayor, Nicolás (1626899); Quintero Vélez, Alejandro (1710187).

12 de marzo de 2018. Departamento de Química – Universidad del Valle.

Resumen ​(Abstract)​. A Daniell cell was built with zinc in a solution of ZnSO​4​, copper in a solution of CuSO​4 and a
saline bridge between them, the voltage was measured at temperatures from 29 °C to 50 °C to analyze the
temperature effects on the potential difference and to calculate the thermodynamics properties of the cell, obtaining the
following values at 25 °C, ΔG = -2.0935​E5
​ J, ΔH = -2.3853​E​5 J, and ΔS = -88.173 J/K.

Palabras clave: Daniell’s cell, potential difference, thermodynamics properties .

Introducción. La electroquímica es una de las ramas de
la química, que estudia la transformación entre la energía
química y la energía eléctrica. los procesos
electroquímicos de óxido-reducción (redox), en donde la
energía liberada por una reacción espontánea se
convierte en electricidad o la energía eléctrica es
aprovechada para inducir una reacción química; en estas
reacciones ocurre una transferencia de electrones en
donde un compuesto en la reacción cede electrones a la
otra (oxida) y las otras gana (reduce). La transferencia de
electrones puede llevarse a cabo de manera directa e
indirecta. El segundo caso consiste en transformar
energía química en eléctrica, mediante dispositivos
denominados pilas, en reacciones en las que ∆G<0. O
proceso inverso, la utilización de energía eléctrica para
llevar a cabo reacciones químicas en las que ∆G>0, nos
llevará al estudio de la electrólisis.
En la termodinámica las reacciones químicas son
espontáneas cuando la variación de energía libre de
Gibbs es menor que cero, y a medida que la reacción
transcurre su ∆G se va aproximando a cero, que alcanza
en el momento del equilibrio.
Esta consideración aplica a los procesos de
oxidación-reducción de forma que algunos de ellos se
producen espontáneamente y otros no se producen:
∆G<0 proceso redox espontáneo: Tiene aplicación en las
celdas galvánicas o pilas que permiten obtener corriente
eléctrica a partir de una reacción. En este caso ∆G = W
eléctrico.
∆G>0 proceso redox no espontáneo: Estas reacciones
tienen lugar en las celdas electrolíticas, donde el paso de
la corriente permite producir dichas reacciones.
Un ejemplo de pila galvánica es la pila de Daniell, la cual
se compone de un ánodo de zinc metálico inmerso en
una solución de sulfato de zinc (ZnSO​4​), y un cátodo de
cobre metálico inmerso en una solución de sulfato de
cobre (CuSO​4​), los electrodos metálicos se encuentran
unidos por un alambre conductor. Originalmente estas
soluciones se separaban mediante una pared cerámica
porosa, ahora se utiliza un puente salino para permitir el
traspaso de iones e impedir la transferencia directa de
electrones, evitando una reducción inmediata de los
iones de cobre, lo que inhabilitaría la pila al alcanzar
rápidamente el equilibrio. Esto obliga a los electrones a
circular por el conductor, generando una corriente
eléctrica aprovechable en este.
En este laboratorio se pretende estudiar este tipo de
sistemas electroquímicos y establecer una relación entre
la temperatura y el potencial eléctrico de una celda
electroquímica, relacionando el mismo para calcular los
valores de las funciones de estado ΔS , ΔG ​y ΔH ​ [1][2].
Metodología​. En el desarrollo de la práctica fueron
utilizados 1 balanza analitica, 1 termometro, 1
 LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA - UNIVERSIDAD DEL VALLE
multímetro, 1 baño maria, 2 balones volumétricos de 250
mL, 1 tubo en H, 1 plancha de calentamiento y 2 cables
caimán, como reactivos se utilizó sulfato de zinc (ZnSO​4​),
sulfato de cobre (CuSO​4​), cloruro de potasio (KCl), zinc
metálico (electrodo), cobre metálico (electrodo), Agar y
agua destilada. Este laboratorio se fundamentó en la
electroquímica, por lo que se construyó una celda de
Daniell (ver ​Fig. 1​).
Fig. 1. Modelo Celda de Daniell.
Para construir la celda de Daniell primero se elaboró el
puente salino a partir de una solución de agar, KCl y
agua destilada en el centro del tubo en H, posterior a
esto se prepararon las soluciones de CuSO​4 0.1M y
ZnSO​4 0.1M
​ (ver ​Tabla 1​), seguidamente se procedió a
dosificar las soluciones en el tubo en H, instalar el cátodo
y el ánodo, previa a la instalación de ellos se procedió a
limar las las láminas de zinc y cobre, después de esto se
instalaron en sus respectivas soluciones y se posicionó el
multímetro. Ya con la celda construida se procedió a
realizar las mediciones del potencial eléctrico a diferente
temperatura, por lo cual fue necesario colocar la celda en
una baño térmico, aumentando gradualmente
temperatura desde la ambiente hasta aproximadamente
50 °C [3].
Resultados y discusión​. al inicio de la práctica fue
necesario elaborar una celda electroquímica, más
específicamente una celda de Daniell, descrita por la
reacción: Cu |​​ Zn​(s)​|​ZnSO​4(ac)​| ​|​CuSO​4(ac)​|​Cu​(s)​; este tipo de
celda galvánica obtiene energía eléctrica a partir de una
reacción de oxido-reducción espontánea. Esta reacción
tomó lugar entre la lámina de zinc (ánodo) en la solución
de ZnSO​4 y la lámina de cobre (cátodo) en la solución de
CuSO​4 separadas por el puente salino de KCl, la
reacción se aprecia en la siguiente ecuación:
Zn(s) + Cu​2+​(ac)​ ​→ Zn​2+​(ac) + Cu(s) ​Ecuación 1.
Este cambio en las cargas de las moléculas produce una
diferencia de potencial entre ambos electrodos. Cuando
estos se conectan mediante un alambre conductor, los
electrones del electrodo negativo se verán atraídos hacía
el electrodo positivo; el movimiento de estas cargas
produce una corriente eléctrica aprovechable; la cantidad
de corriente eléctrica en una resistencia fija depende del
valor del voltaje (diferencia de potencial), ya que V=IR.
Donde V es voltaje, I es corriente eléctrica y R es la
resistencia, entre mayor sea el voltaje, mayor es la
corriente [1][4].
Para conocer mejor cómo varía el voltaje de la celda de
Daniell con respecto a la temperatura, se evaluaron las
diferencias de potencial eléctrico a distintas temperaturas
(ver ​Tabla 2​), construyendo un gráfico de E vs T.
su
Fig. 2. Potencial E vs Temperatura.
En la ​Fig. 2 muestra el intercepto 1.23625 y una
pendiente de -5.00721E-4. Nuestros datos muestran
voltajes entre 1.076 V y 1.085 V, en la literatura esta
celda tiene una diferencia de potencial de 1.10 V a 25 °C,
lo que indica una desviación pequeña probablemente
debido a la temperatura, ya que nuestros datos sugieren
una disminución del potencial eléctrico al aumentar la
 LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA - UNIVERSIDAD DEL VALLE

temperatura, al relacionar esto con la ecuación de intercepto. Esta relación es observable en la gráfica de
Nernst: diferencia de potencial vs temperatura (ver ​Fig. 2.​).
RT ΔH
E = E° −
nF
Ln(Q) ​Ecuación 7. De la ​Ec. 6 se puede deducir que: − nF
=B

En donde E es el potencial de la celda, E° es el potencial Despejando: ΔH =− B nF ​. Reemplazando el valor del

estándar, R la constante de los gases y Q es el cociente intercepto, la constante de Faraday y el número de
de la reacción. electrones transferidos se encontró la variación de la
La ecuación de Nernst nos da un indicativo sobre la entalpía con un valor constante de -2.3853​E​5 J (Ver
diferencia de potencial de la celda, que depende de el Tabla 2​).
valor de la temperatura y el cociente de reacción; Cuando De la ​Ec. 4 se tiene ΔG =− nF E ​, reemplazando se tiene
el cociente de reacción es 1 (las proporciones relativas la variación de la energía libre de Gibbs obteniendo
de productos y reactivos son iguales), el Ln(Q)=0, y por valores de -2.0935​E​5 J hasta -2.0761​E​5 J(ver ​Tabla 2​).
tanto el potencial de la celda sería igual al potencial ΔH −ΔG
Finalmente de la ​Ec. 2 se tiene ΔS = T ,
estándar independientemente de la temperatura; si Q > 1
reemplazando obtenemos la variación en la entropía para
(la proporción relativa de productos es mayor que la de
cada valor de temperatura obteniendo valores de
los reactivos), Ln(Q) > 0, es decir la diferencia de
-96.52030 J/K hasta -96.36720 J/K (ver ​Tabla 2​). De
potencial va a decrecer al aumentar la temperatura T; si
igual manera se calcularon para un sistema ideal bajo las
Q < 1 (la proporción relativa de productos es menor que
condiciones de un potencial eléctrico de 1.10 V a una
la de los reactivos), Ln(Q) < 0 y teóricamente el potencial
temperatura de 25 °C (298.15 K), obteniendo un ΔG
de la celda aumentaría al aumentar la temperatura.
=-2.1224​E​5 J, ΔH ​= -2.3853​E​5 J y ΔS ​=-88.173 J/K.
Nuestros datos sugieren que el cociente de reacción es
mayor a 1, ya que el potencial de la celda disminuyó a
Conclusiones​. Mediante la práctica usando una celda
medida que aumentó la temperatura. Otra razón por la
galvánica como lo es la celda de Daniell, con la ayuda de
que ocurriese esto podría ser que la temperatura actúe
la medición de los potenciales eléctricos en variación de
como catalizador de la reacción, aumentando la
la temperatura, se determinaron los valores de las
proporción de los productos y obteniendo Q < 1.
funciones de estado ΔS , ΔG ​y ΔH ​, empleando un
A partir de los datos en la ​Fig. 2 se calcularon las
método para su cálculo, las cuales no son medibles
funciones de estado ΔG, ΔH y ΔS a distintos valores de
directamente; usando las relaciones que se encuentran
temperatura. Estas funciones de estado se caracterizan
entre las ecuaciones (Ver ​Anexo 3​) y los datos obtenido
porque sus valores son únicos para cualquier estado del
en el gráfico E vs T (​Fig. 1​). También se encontró que la
sistema y dependen del estado inicial y final del sistema.
celda de Daniell, efectivamente presenta una reacción
En la ​Ec. 1 ​se puede observar una transferencia de carga
química espontánea, ya que el valor del ΔG ​< 0. Además
de 2 electrones debido a la reacción redox. es decir el
número de electrones transferidos ​n = ​2 por cada mol Se pudo observar como la temperatura puede influir en el

que reacciona. potencial de la celda, gracias a la relación de los datos

En la ​Ec. 6 se obtuvo una relación lineal de la forma Y = con la ecuación de Nernst (​Ec. 7​), en la cual el cociente

Mx + B. Donde Y es la variable dependiente, X la de reacción determina cuánto es afectado el potencial

independiente, M la pendiente de la recta y B el por la temperatura.

 LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA - UNIVERSIDAD DEL VALLE

Referencias​. ΔS = nF ( δT
δE
)p ​E
​ cuación 3.
1. Levine, I.N., Sistemas electroquímicos, En: ​Fisicoquímica​,
Vol. 2, 5ta ed., Mc Graw Hill, España, pp. 522-532.
2. Instituto politécnico, Dpto. de Química, Electroquímica, En: Además se tiene que:
Fisicoquímica I​, pp. 69-71.
3. Calderón, A., Termodinámica aplicada a una celda ΔG =− nF E ​ ​Ecuación 4.
electroquímica; En: ​Guías prácticas de laboratorio
fisicoquímica,​ Universidad del Valle, Colombia, pp. 1-3. Reemplazando la Ec. 3 y la Ec. 4 en la Ec. 2, obtenemos:
4. Sears, Zemansky, Young, Freedman, Potencial eléctrico, En:
Física universitaria con física moderna​, Vol 2, 12va ed.,
Addison-Wesley, México, pp. 780-783.
ΔH =− nF E + nF T ( δT
δE
)p ​Ecuación 5.

Anexos​. Despejando E en función de T de la Ec. 5, se obtiene:

1. ​Tabla 1.Elaboración celda de Daniell.
Soluciones celda de Daniell
E=T ( δT
δE
)p − ΔH
nF
​ E​ cuación 6.
Soluciones Peso (g) Volumen (mL)
Sulfato de Zinc
3.1745 250
Heptahidratado 0.1M
Sulfato de Cobre
6.2384 250
Pentahidratado 0.1M
Puente salino
Cloruro de Potasio (g) Agar (g) Agua (mL)
1.0091 1.0994 35

2. Tabla 2. Medición Potencial Eléctrico en función de

la temperatura y valores de ΔG, ΔH y ΔS.
N° 1 2 3 4
T(K) 302.35 310.45 314.55 320.85
E(V) 1.085 1.081 1.078 1.076
ΔH (J) -2.3853​E​5 -2.3853​E​5 -2.3853​E​5 -2.3853​E​5
ΔG (J) -2.0935​E​5 -2.0857​E​5 -2.0799​E​5 -2.0761​E​5
ΔS (J/K) -96.5203 -96.48797 -97.07050 -96.3672
0 0

3. ​Ecuaciones de ΔG, ΔH y ΔS.

Tenemos:
ΔH = ΔG + T ΔS ​ ​Ecuación 2.
​donde:
ΔH = ​Variación de la entalpía.
ΔG = ​Variación energía libre de Gibbs.
ΔS = ​Variación de la entropía.
Y se sabe que: