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Universidad del Cauca Laura Daniela Espinosa Pacheco

Laboratorio de Química Analítica María Juliana Molano Galíndez


Programa de Ingeniería Ambiental Mayra Yaira Cortés

CURVAS DE VALORACIÓN ÁCIDO-BASE

1. RESUMEN
Se realizó una práctica en la cual se realizaron varias titulaciones ácido-
base, lo cual permitió dibujar una serie de graficas que permiten observar el
comportamiento de estas reacciones.

2. INTRODUCCIÓN
La reacción entre un ácido y una base, sirve para determinar la
concentración de una sustancia ácida o básica desconocida partiendo de su
opuesta de concentración perfectamente conocida.
Para ello será necesario disponer de un medio que nos permita conocer el
punto final de la reacción.
Este punto final se caracteriza porque se produce un salto importante en el
valor del pH de la disolución a valorar, lo cual es aprovechado por
determinadas sustancias de carácter orgánico llamadas indicadoras, que
ante ese salto reaccionan modificando su estructura y con ello su color. Por
tanto, conviene conocer bien todo el proceso de neutralización, desde la
adición de la primera gota de sustancia valorante hasta un poco más allá
del punto final de reacción.

3. OBJETIVO
- Diferenciar las características de las curvas de valoración ácido-base.
- Establecer diferencias entre el punto final y el punto de equivalencia.
- Ensayar tres (3) métodos (gráfico, instrumental y óptico) para la
determinación del punto final.
- Determinar experimentalmente las constantes de equilibrio de
disociación para ácidos y bases débiles.

4. PREGUNTAS PRELIMINARES
- Mencione diferencias entre un ácido fuerte y un ácido débil, una
base fuerte y una base débil

El carácter de fortaleza acida o básica está dada por el grado de


disociación, definida por una constante de equilibrio de acidez/basicidad
(Ka, Kb).
Entonces, por ejemplo, el HCl, es un acido muy fuerte, porque su grado
de disociación es bastante elevado, es decir, en solución hallaras los
aniones de cloro y los cationes de hidrogeno disociados. En cambio, en
un acido débil, como alguno carboxílico, esta disociación es mucho mas
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débil, y no se disocia al 100 o 99 %. Esta explicación también aplica


para las bases.
Así que el acido/base sea débil o fuerte depende del grado de
disociación, el ka (constante de equilibrio), y a que disolución este.
Si consideras un par ácido-base cualquiera ácido ↔ base + protón (HA
↔ A- + H+) y el ácido es un ácido fuerte al tener mucha tendencia a
ceder un protón, necesariamente su base conjugada deberá tener poca
tendencia a captar protones, por lo que será una base débil.
Recíprocamente, si el ácido se comporta como un ácido débil, su base
conjugada deberá tener mucha tendencia a captar protones, por lo que
será una base fuerte.
En realidad, cuando un ácido cede protones lo hace a una base (distinta
de la propia conjugada), y la tendencia del ácido a ceder protones
depende de la naturaleza de esta base. Por esta razón el ácido ácetico
es un ácido débil frente al agua y un ácido fuerte frente al OH-.

- Mencione tres ejemplos de ácidos fuertes, bases fuertes, ácidos


débiles, bases débiles

ACIDOS FUERTES
Ácido Fórmulas
Perclórico HClO4
Sulfúrico H2SO4
Yodhídrico HI

BASES FUERTES
Base Fórmulas
Hidróxido de Litio LiOH
Hidróxido de sodio NaOH
Hidróxido de potasio KOH

ÁCIDOS DÉBILES
Ácido Fórmulas
Nitroso HNO2
Acético CH3-COOH
Fosfórico H3PO4

BASES DÉBILES
Base Fórmulas
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Amoníaco NH3
Metilamina CH3-NH2 (todas las aminas en realidad)
Piridina C5H5N

- Cuál es el color de viraje de los indicadores a utilizar en la práctica


Los utilizados fueron:
Verde de Bromocresol
Rojo de Fenol
Azul de Timol
Fenolftaleína

5. DATOS Y RESULTADOS

- Tabla curvas de valoración ácido base


Tabla 1. Datos de pH
pH Af- pH Ad- pH Af- Volumen
Bf Bf Bd
0,76 2,68 10,51 0 ml
0,84 3,47 10,31 0,5 ml
0,86 3,62 10,16 1,0 ml
0,93 3,92 10,03 1,5 ml
0,98 4,09 9,91 2,0 ml
1,01 4,28 9,78 2,5 ml
1,06 4,37 9,67 3,0 ml
1,13 4,49 9,54 3,5 ml
1,19 4,62 9,43 4,0 ml
1,28 4,75 9,29 4,5 ml
1,38 5,04 9,17 5,0 ml
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1,49 5,25 9,07 5,5 ml


1,65 5,37 8,92 6,0 ml
1,92 5,53 8,75 6,5 ml
2,46 6,13 8,55 7,0 ml
10,89 11,11 8,23 7,5 ml
11,79 11,83 7,48 8,0 ml
12,02 12,08 6,32 8,5 ml
12,13 12,20 3,64 9,0 ml
12,43 12,30 2,62 9,5 ml
12,45 12,36 2,21 10 ml
12,49 12,43 2,02 10,5 ml
- 12,47 1,87 11 ml
- 12,51 1,76 11,5 ml
- - 1,67 12 ml
- - 1,60 12,5 ml
- - 1,54 13 ml

Gráfica 1. Grafica valores pH Af-Bf

Ácido Fuerte - Base Fuerte


14
12
10
8
pH

6
4
2
0
10.5
4
0

6
6.5
7

9
0.5

1.5

2.5

3.5

4.5

5.5

7.5

8.5

9.5
10

Volumen (mL)

Gráfica 2. Grafica valores pH Ad-Bf


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Ácido Débil - Base Fuerte


14
12
10
8
pH

6
4
2
0

10.5

11.5
4
0

6
6.5
7

9
0.5

1.5

2.5

3.5

4.5

5.5

7.5

8.5

9.5
10

11
Volumen (mL)

Gráfica 3. Grafica valores pH Af-Bd

Ácido Fuerte - Base Débil


12

10

8
pH

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
Volumen (mL)

- Determinación del pH teórico


o Acido fuerte – Base fuerte

Tabla 2. pH teórico Af - Bf
mL HCl pH real pH teórico
0 0,76 1
0,5 0,84 1.04
1 0,86 1.09
1,5 0,93 1.13
2 0,98 1.18
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2,5 1,01 1.22


3 1,06 1.27
3,5 1,13 1.32
4 1,19 1.37
4,5 1,28 1.42
5 1,38 1.48
5,5 1,49 1.54
6 1,65 1.60
6,5 1,92 1.67
7 2,46 1.75
7,5 10,89 1.84
8 11,79 1.95
8,5 12,02 2.09
9 12,13 2.28
9,5 12,43 2.59
10 12,45 7.00
10,5 12,49 11.39

Formula antes del punto de equivalencia

𝑉𝑎 𝑥 𝐶𝑎 − 𝑉𝑏 𝑥 𝐶𝑏
[𝐻 + ] =
𝑉𝑎 + 𝑉𝑏
PH = -log [H+]

En el punto de equivalencia

pH = 7

Formula después del punto de equivalencia

𝑉𝑏 𝑥 𝐶𝑏 − 𝑉𝑎 𝑥 𝐶𝑎
[𝑂𝐻 − ] =
𝑉𝑎 + 𝑉𝑏
POH = -log [OH-]

PH = 14 – POH

o Acido débil – Base fuerte

Tabla 3. pH teórico Ad - Bf
mL HCl pH real pH teórico
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0 2,68 2.88
0,5 3,47 3.48
1,0 3,62 3.80
1,5 3,92 4.00
2,0 4,09 4.15
2,5 4,28 4.28
3,0 4,37 4.39
3,5 4,49 4.49
4,0 4,62 4.58
4,5 4,75 4.67
5,0 5,04 4.76
5,5 5,25 4.84
6,0 5,37 4.93
6,5 5,53 5.03
7,0 6,13 5.12
7,5 11,11 5.23
8,0 11,83 5.36
8,5 12,08 5.51
9,0 12,2 5.71
9,5 12,3 6.04
10,0 12,36 9.40
10,5 12,43 11.39
11,0 12,47 11.68
11,5 12,51 11.84

Formula cuando no se ha agregado ácido

𝑝𝐻 = − log √𝐾𝑎 𝑥 [𝐻 + ]

Ka del ácido acético 0.1M = 1.75 x 10-5

[H+] = 0.1M

pH = 2.88

Formula antes del punto de equivalencia

𝑉𝑎 𝑥 𝐶𝑎
𝑝𝐻 = 𝑃𝐾𝑎 + log
𝑉𝑏 𝑥 𝐶𝑏 − 𝑉𝑎 𝑥 𝐶𝑎
PKa = -log Ka

PKa = 4.76
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Formula en el punto de equivalencia

1 1 𝑉𝑎 𝑥 𝐶𝑎
𝑝𝐻 = 7 + 𝑃𝐾𝑎 +
2 2 𝑉𝑎 + 𝑉𝑏
Formula después del punto de equivalencia

𝑉𝑎 𝑥 𝐶𝑎 − 𝑉𝑏 𝑥 𝐶𝑏
[𝑂𝐻 − ] =
𝑉𝑏 + 𝑉𝑎
pOH = -log [OH-]

pH = 14 – POH

o Acido fuerte – Base débil


Tabla 4. pH teórico Af - Bd
mL HCl pH real pH teórico POH
0 10,51 11.13 2.87
0,5 10,31 10.53 3.46
1 10,16 10.21 3.79
1,5 10,03 10.1 3.99
2 9,91 9.86 4.14
2,5 9,78 9.73 4.27
3 9,67 9.62 4.38
3,5 9,54 9.52 4.48
4 9,43 9.43 4.57
4,5 9,29 9.34 4.66
5 9,17 9.26 4.74
5,5 9,07 9.17 4.83
6 8,92 9.08 4.92
6,5 8,75 8.99 5.01
7 8,55 8.89 5.11
7,5 8,23 8.78 5.22
8 7,48 8.65 5.35
8,5 6,32 8.50 5.50
9 3,64 8.30 5.70
9,5 2,62 7.98 6.02
10 2,21 5.27 8.73
10,5 2,02 3.30 10.7
11 1,87 2.53 11.47
11,5 1,76 2.28 11.72
12 1,67 2.13 11.87
12,5 1,6 2.02 11.98
13 1,54 1.94 12.06
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Formula cuando no se ha agregado ácido

𝑃𝑂𝐻 = − log √𝐾𝑏 𝑥 [𝑂𝐻 − ]

Kb del hidróxido de amonio 0.1M = 1.8 x 10-5

[OH-] = 0.1 M

POH = 2.87

PH = 14 – POH

PH = 11.13

Formula antes del punto de equivalencia

𝑉𝑎 𝑥 𝐶𝑎
𝑃𝑂𝐻 = 𝑃𝐾𝑏 + log
𝑉𝑏 𝑥 𝐶𝑏 − 𝑉𝑎 𝑥 𝐶𝑎
PKb = -log Kb

PKb = 4.74

PH = 14 – POH

Formula en el punto de equivalencia

1 1 𝑉𝑏 𝑥 𝐶𝑏
𝑃𝑂𝐻 = 7 + 𝑃𝐾𝑏 + log
2 2 𝑉𝑏 + 𝑉𝑎
PH = 14 – POH

Formula después del punto de equivalencia

𝑉𝑎 𝑥 𝐶𝑎 − 𝑉𝑏 𝑥 𝐶𝑏
[𝐻 − ] =
𝑉𝑎 + 𝑉𝑏
PH = -log [H+]

- Tablas primera derivada


o Ácido fuerte - Base fuerte
Tabla 5. Primera derivada Af-Bf
mL Promedio ∆pH/∆V
pH ∆pH
NaOH NaOH mL NaOH
0 0,76
0,08 0,25 0,32
0,5 0,84
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1 0,86 0,02 0,75 0,03


1,5 0,93 0,07 1,25 0,06
2 0,98 0,05 1,75 0,03
2,5 1,01 0,03 2,25 0,01
3 1,06 0,05 2,75 0,02
3,5 1,13 0,07 3,25 0,02
4 1,19 0,06 3,75 0,02
4,5 1,28 0,09 4,25 0,02
5 1,38 0,10 4,75 0,02
5,5 1,49 0,11 5,25 0,02
6 1,65 0,16 5,75 0,03
6,5 1,92 0,27 6,25 0,04
7 2,46 0,54 6,75 0,08
7,5 10,89 8,43 7,25 1,16
8 11,79 0,90 7,75 0,12
8,5 12,02 0,23 8,25 0,03
9 12,13 0,11 8,75 0,01
9,5 12,43 0,30 9,25 0,03
10 12,45 0,02 9,75 0,002
10,5 12,49 0,04 10,25 0,004

Gráfica 4. Grafica primera derivada Af-Bf

Primera derivada: Ácido Fuerte - Base


Fuerte
1.4
1.2
1
∆pH/∆V

0.8
0.6
0.4
0.2
0
10.5
0

9
2.5

10
0.5

1.5

3.5

4.5

5.5

6.5

7.5

8.5

9.5

Volumen (mL)

o Ácido débil – Base fuerte


Tabla 6. Primera derivada Ad-Bf
mL Promedio ∆pH/∆V
pH ∆pH
NaOH mL NaOH NaOH
0 2,68 0,79 0,25 3,16
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0,5 3,47 0,15 0,75 0,20


1,0 3,62 0,3 1,25 0,24
1,5 3,92 0,17 1,75 0,10
2,0 4,09 0,19 2,25 0,08
2,5 4,28 0,09 2,75 0,03
3,0 4,37 0,12 3,25 0,04
3,5 4,49 0,13 3,75 0,03
4,0 4,62 0,13 4,25 0,03
4,5 4,75 0,29 4,75 0,06
5,0 5,04 0,21 5,25 0,04
5,5 5,25 0,12 5,75 0,02
6,0 5,37 0,16 6,25 0,03
6,5 5,53 0,6 6,75 0,09
7,0 6,13 4,98 7,25 0,69
7,5 11,11 0,72 7,75 0,09
8,0 11,83 0,25 8,25 0,03
8,5 12,08 0,12 8,75 0,01
9,0 12,2 0,1 9,25 0,01
9,5 12,3 0,06 9,75 0,01
10,0 12,36 0,07 10,25 0,01
10,5 12,43 0,04 10,75 0,004
11,0 12,47 0,04 11,25 0,004
11,5 12,51 0,79 0,25 3,16

Gráfica 5. Grafica primera derivada Ad-Bf

Primera derivada: Ácido Débil - Base


Fuerte
3.50
3.00
2.50
∆pH/∆V

2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
10.5

11.5
0

9
0.5

1.5

2.5

3.5

4.5

5.5

6.5

7.5

8.5

9.5
10

11

Volumen (mL)

o Ácido fuerte – Base débil


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Tabla 7. Primera derivada Af-Bd


mL Promedio ∆pH/∆V
pH ∆pH
HCl mL HCl HCl
0 10,51
0,2 0,25 0,80
0,5 10,31
1 10,16 0,15 0,75 0,20
1,5 10,03 0,13 1,25 0,10
2 9,91 0,12 1,75 0,07
2,5 9,78 0,13 2,25 0,06
3 9,67 0,11 2,75 0,04
3,5 9,54 0,13 3,25 0,04
4 9,43 0,11 3,75 0,03
4,5 9,29 0,14 4,25 0,03
5 9,17 0,12 4,75 0,03
5,5 9,07 0,1 5,25 0,02
6 8,92 0,15 5,75 0,03
6,5 8,75 0,17 6,25 0,03
7 8,55 0,2 6,75 0,03
7,5 8,23 0,32 7,25 0,04
8 7,48 0,75 7,75 0,10
8,5 6,32 1,16 8,25 0,14
9 3,64 2,68 8,75 0,31
9,5 2,62 1,02 9,25 0,11
10 2,21 0,41 9,75 0,04
10,5 2,02 0,19 10,25 0,02
11 1,87 0,15 10,75 0,01
11,5 1,76 0,11 11,25 0,01
12 1,67 0,09 11,75 0,01
12,5 1,6 0,07 12,25 0,01
13 1,54 0,06 12,75 0,005

Gráfica 6. Grafica primera derivada Af-Bd


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Primera derivada: Ácido Fuerte - Base


Fuerte
1.00

∆pH/∆V 0.80

0.60

0.40

0.20

0.00
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
Volumen (mL)

- Diferencias entre cada curva


o Volúmenes en el punto final
 Volumen en el punto final de la curva acido fuerte-base fuerte: 7,5 mL.
 Volumen en el punto de equivalencia de la curva acido fuerte-base
fuerte: 8 mL.
 Volumen en el punto final de la curva acido débil -base fuerte: 7,5 mL.
 Volumen en el punto de equivalencia de la curva acido débil -base
fuerte: 7,5 mL.
 Volumen en el punto final de la curva acido fuerte-base débil: 9 mL.
 Volumen en el punto de equivalencia de la curva acido fuerte -base
débil: 9 mL.

La diferencia en estas curvas de valoración es que el pH en el punto de


equivalencia depende del acido y la base, en una titulación con acido fuerte
con base fuerte el pH estará neutro en cambio si se hace una titulación con
un acido fuerte y un base débil, el pH en el punto de equivalencia será
acido y si se hace la titulación con acido débil y base fuerte, el pH en el
punto de equivalencia será básico.

- Concentraciones de las soluciones


o Concentración de Hidróxido de amonio
Concentración de HCl (solución patrón) = 0,100 M
Volumen de HCl (solución patrón) gastado = 7,5 mL
Volumen de hidróxido de amonio = 10,0 mL
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Reemplazando estos valores en la fórmula del factor de disolución,


podemos encontrar la concentración de hidróxido de amonio.

CBase= 0,075M
La concentración de hidróxido de amonio es 0,075 M
o Concentración de Acido acético
Concentración de NaOH (solución patrón) = 0,100 M
Volumen de NaOH (solución patrón) gastado = 7,5mL
Volumen de ácido acético = 10,0 mL

Reemplazando estos valores en la fórmula del factor de disolución,


podemos encontrar la concentración de acido acético

CBase= 0,075M

La concentración de ácido acético es 0,075 M

6. ANÁLISIS
La estandarización con solución patrón secundario es más exacta ya que
se trabaja con la concentración de una solución ya estandarizada, este se
comprueba porque el porcentaje de error es menor al utilizar el patrón
secundario. Además Al hallar la concentración práctica de los ácidos y
bases utilizadas no hubo tanta desviación de la concentración teórica.
Durante la estandarización es muy importante mezclar constantemente las
soluciones con el fin de evitar pequeños cambios de color en fracciones,
que nos indique un punto de equivalencia.

7. CONCLUSIONES
- En la valoración Ácido fuerte Base fuerte al comienzo al agregar la base,
el pH aumenta muy poco, cuando se acerca al punto de equivalencia
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aumenta de una forma más notoria hasta que en el punto de


equivalencia hay un salto considerable del pH ya que este se neutraliza.
- Después de llegar al punto de equivalencia en las tres valoraciones, es
necesario agregar un exceso para asé poder observar que el pH pasa
de estar neutro a aumentar o disminuir considerablemente de acuerdo a
que valoración estemos realizando.
- Cuando la neutralización se produce entre una base fuerte y un ácido
débil. El anión del ácido sufre una hidrólisis produciéndose iones
hidróxido, por lo que el pH es > 7.
- El volumen requerido para que cada una de las reacciones lleguen al
punto final va a depender de la concentración del valorante y la del
analito.
8. PREGUNTAS COMPLEMENTARIAS
- Escriba la ecuación de Henderson y explique la importancia de su
utilización
Considerando la ionización de un ácido débil HA con su valor de pKa, es
conveniente relacionar el pH de una disolución de un ácido débil con su
pKa y con el grado de ionización. La reacción es:

HA H+ + A-

La constante de disociación del ácido (Ka) para esta reacción, vendría


dada por la ecuación

Y reorganizando la ecuación, para despejar la concentración de iones


hidrógeno La forma en la que queda la ecuación es:

Aplicando logaritmos a la ecuación anterior, obtenemos:

Esta es la ecuación de Henderson-Hasselbalch que se utiliza a menudo


para realizar los cálculos que requiere la preparación de disoluciones
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tampón en el laboratorio o para conocer el pH de dicha solución, o para


otras aplicaciones.
Podemos saber que cuando el pH es igual al pKa, el ácido estará
disociado al 50%; y si el pH está por debajo del pKa, la relación es < 1,
mientras que si el pH está por encima del pKa, la relación será >1.

- Puede ser diferente el volumen en el punto de equivalencia y el


volumen en el punto final en una titulación acido base.
Estos volúmenes si pueden ser diferentes, dicha diferencia se llaman
error de valoración y ocurre cuando el punto donde el indicador cambia
de color (punto final, experimental) no es igual al punto donde la
cantidad de valorante y de analito son estequiometricamente iguales
(punto de equivalencia, calculado)

- Justifique el uso de cada indicador y proponga un indicador acido-


base alterno para cada valoración.
En las valoraciones acido fuerte - base fuerte se utilizo el indicador rojo
fenol que maneja un viraje de pH en el que se encuentra el neutral ya
que ambos son electrolitos fuertes. El indicador alterno que se puede
utilizar es el azul de bromo timol que maneja un intervalo de viraje
similar.
En la valoración acido débil - base fuerte se utilizo el indicador azul de
timol que maneja un viraje pH 8.0–9.6 básico, debido a que en este caso
solo la base es el electrolito fuerte. El indicador alterno que se puede
utilizar es la fenolftaleína que maneja un intervalo de viraje similar.
En la valoración acido fuerte - base débil se utilizo el indicador verde de
bromocresol que maneja un viraje pH 3.8–5.4 acido, debido a que en
este caso solo el acido es el electrolito fuerte. El indicador alterno que se
puede utilizar es el rojo de metilo que maneja un viraje de pH también
acido.

- ¿Cuáles son los límites de exposición que se tienen para cada


sustancia utilizada en la práctica?
-HCl: 5 ppm (7 mg/m3) limite permisible
-NaOH: 2 mg/m3 como promedio durante una jornada de trabajo de 8
horas.
- CH3-COOH: Un límite de exposición de 25 ppm para amoníaco en el
aire del trabajo durante una jornada de 8 horas diarias y un límite de 35
ppm durante un período breve de 15 minutos.
Universidad del Cauca Laura Daniela Espinosa Pacheco
Laboratorio de Química Analítica María Juliana Molano Galíndez
Programa de Ingeniería Ambiental Mayra Yaira Cortés

- NH4OH: Un límite de exposición de 10 ppm durante una jornada de 10


horas diarias y un límite de 15 ppm durante un período breve de 15
minutos.

9. BIBLIOGRAFÍA
- Rangos de viraje. En línea:
vaxasoftware.com/doc_edu/qui/indic.pdf
- Titulación Ácido Base. En línea:
http://guayanaweb.ucab.edu.ve/tl_files/ingenieria_industrial/files/laborato
rios/Semana%206%20Titulacion.pdf
- Equilibrio Ácido Base. En línea:
http://www.uclm.es/profesorado/pablofernandez/QG-05-
equilibrio%20acido%20base/equilibrio%20acido%20base.pdf
- http://www.profesorenlinea.cl/Quimica/Disoluciones_quimicas.html
- https://es.wikipedia.org/wiki/Soluci%C3%B3n_est%C3%A1ndar
- http://quimicaanaliticabioanalisis.blogspot.com.co/2011/06/analisis-
volumetrico.html

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