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Universidad de Concepción

Facultad de Ciencias Químicas


Departamento de Físico-Química

Trabajo Práctico nº4:

Calor de Reacción

Nombre: Felipe Toledo Carrasco


Colaborador: Juan Seguel Rebolledo
Carrera: Licenciatura en Química
Profesor: Eduardo Delgado R.
Fecha del Trabajo Práctico 25/09//2012
Fecha de Entrega 02/10/2012
Trabajo Práctico nº4: Felipe Toledo Carrasco

1. Resumen del experimento

El objetivo del experimento es determinar el calor de reacción de combustión del Mg,


Haciendo uso de un calorímetro adiabático se llevan a cabo tres reacciones químicas a
presión constante para determinar su calor de reacción, y haciendo uso de la ley de Hess
poder calcular el de combustión del Magnesio, siendo en éste caso de 452.3 kJ/mol con
un error asociado de 24.8% al valor real.

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Trabajo Práctico nº4: Felipe Toledo Carrasco

2. Parte experimental

Materiales usados en el experimento:

- Calorímetro formado por un frasco Dewar


- Termómetro digital
- Probeta de 100 mL
- Balanza analítica
- Cinta de Magnesio metálico
- Cloruro de Amonio sólido (NH4Cl)
- Óxido de Magnesio (MgO)
. Disolución Reactiva de HCl 1 Mol/L

Antes de comenzar el experimento se verifica que los materiales estén en buenas


condiciones para su utilización.

Para comenzar se agregan 100 mL de agua destilada al calorímetro, se cierra el frasco


Dewar, con el agitador y el sensor del termómetro introducidos en las perforaciones del
tapón.

Se empiezan a hacer lecturas de temperatura cada 15 segundos, mientras se agita el sistema


hasta tener una constancia de 0,01ºC entre seis mediciones consecutivas.

Sin detener las lecturas se agregan 1,1224 g de Cloruro de Amonio (NH 4Cl), teniendo
mucho cuidado para no adherir la sal a las paredes del calorímetro, luego se cierra
inmediatamente. Se continúa con la agitación y las lecturas hasta notar una variación de
temperatura constante. Una vez finalizado el proceso de calibración del sistema para la
determinación de su capacidad calorífica, se vacía la solución a un matraz de residuos.

Posteriormente una vez limpio el calorímetro se repite el procedimiento, pero ésta vez
utilizando 100 mL de disolución Reactivo de HCl 1M y agregando 0,6757 gramos de
Magnesio.

Finalmente para la tercera reacción se utiliza óxido de Magnesio (MgO) agregando 1,1224
gramos de sal a los 100 mL HCl.

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Trabajo Práctico nº4: Felipe Toledo Carrasco

3. Resultados

Datos obtenidos:

Presión Barométrica 763,7 + 0,1 (mmHg)


Factores de Corrección 760,0 mmHg : 2,67
780,0 mmHg : 2,60
Temperatura Ambiente 21,0 + 0,5 (ºC) = 294,15  0,5 K
Masa de Cloruro de Amonio (NH4Cl) 1,4842 + 0,0001 (g)
Masa de Magnesio (Mg) 0,6757 + 0,0001 (g)
Masa de Óxido de Magnesio (MgO) 1,1224 + 0,0001 (g)
Nº Calorímetro 3

Datos Bibliográficos:

- Masa Molar del Magnesio : 24,31 (g/mol)


(Química, Raymond Chang, 7ª Edición, Editorial McGraw Hill, pág. A-4, 2002)

- Masa Molar del MgO : 40,30 (g/mol)


(Lange’s Handbook of Chemistry, John A. Dean, 15ª Edición, Editorial McGraw Hill,
pág. 3.37, 1999)

- Masa Molar NH4Cl : 53.49 (g/mol)


(www.virtual.unal.edu.co/cursos/sedes/medellin/q1060/lecciones/cap13/peso.htm)

- Calor de Formación H2O (l) : 285,83 (kJ/mol)


(Lange’s Handbook of Chemistry, John A. Dean, 15ª Edición, Editorial McGraw Hill,
pág. 6.95, 1999)

- Calor de Solución NH4Cl : 15.2 (kJ/mol)


(Química, Raymond Chang, 7ª Edición, Editorial McGraw Hill, pág. 225, 2002)

- Calor de Combustión Mg : -601.6 (kJ/mol)


(Lange’s Handbook of Chemistry, John A. Dean, 15ª Edición, Editorial McGraw Hill,
pag. 6.101, 1999)

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Trabajo Práctico nº4: Felipe Toledo Carrasco

Tabla nº1: Valores de Temperatura (ºC) para las diferentes


reacciones en el calorímetro.

1 2 3
Tiempo T H2O+NH4Cl T HCl+Mg T HCl+MgO
Determinación (s) ± 0,01 °C ± 0,01 °C ± 0,01 °C
1 15 20,52 20,75 21,07
2 30 20,51 20,74 21,09
3 45 20,52 20,74 21,11
4 60 20,52 20,74 21,12
5 75 20,54 20,74 21,13
6 90 20,54 20,74 21,14
7 105 20,54 33.60 21,14
8 120 20,54 34,86 21,15
9 135 20,54 35,73 21,16
10 150 19,59 36,02 21,17
11 165 19,60 36,12 21,17
12 180 19,61 36,13 21,18
13 195 19,62 36,08 21,18
14 210 19,63 36,02 21,19
15 225 19,63 35,95 21,19
16 240 19,64 35,88 25,84
17 255 19,64 35,81 25,83
18 270 19,64 35,68 25,83
19 285 19,65 35,62 25,83
20 300 19,65 35,55 25,82
21 315 19,66 35,48 25,82
22 330 19,67 35,17 25,81
23 345 19,67 35,05 25,81
24 360 19,68 34,75 25,79
25 375 19,68 34,71 25,78
26 390 19,69 34,65 25,77
27 405 19,70 34,52 25,76
28 420 19,70 34,47 25,75
29 435 19,70 34,38 25,74
30 450 19,70 34,30 25,73
31 465 19,71 34,22 25,72
32 480 19,71 34,14 25,71
33 495 19,72 34,06 25,70
34 510 19,72 33,99

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Trabajo Práctico nº4: Felipe Toledo Carrasco

Nota: las lecturas (en negrita) muestran los valores de temperatura cuando la sal ya fue
agregada al calorímetro)

1) Reacción de 100 mL de Agua Destilada con 1,4842 (g) de NH4Cl.

2) Reacción de 100 mL de ácido clorhídrico con 0,6757 (g) de Magnesio

Mg (s) + 2HCl (ac) MgCl2 (ac) + H2 (g)

3) Reacción de 100 mL de ácido clorhídrico con 1,1224 (g) de óxido de magnesio

MgO (s) + 2HCl (ac)  MgCl2 (ac) + H2O (l)

Magnitudes calculadas:

Factor de Corrección : 2,54 mmHg


Presión Barométrica Corregida : 761,2+ 0,1 (mmHg)
Moles de Magnesio metálico : 0.02720 + 4*10-6 (mol)
Moles de Oxido de Magnesio : 0.02758 + 2*10-6 (mol)
Moles de Cloruro de Amonio : 0.02790 + 2*10-6 (mol)
T para el NH4Cl : 0.96 + 0.01 (ºC)
T para el Mg : 15,2 + 0.01 (ºC)
T para el MgO : 4,72 + 0.01 (ºC)
Cap. calorífica Calorímetro+NH4Cl : 0.4400 + 0.0003 (kJ/ºC)
H reacción Mg : - 241,2(kJ/mol)+ 0.3 (kJ/mol)
H reacción MgO : -74,71 + 0.2 (kJ/mol)
H combustión Mg : -452.3+ 0.4 (kJ/mol)

Gráficos:

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Trabajo Práctico nº4: Felipe Toledo Carrasco

Grafico nº1: Reacción de 100 mL de agua destilada con 1,4842 (g) de NH4Cl

Gráfico nº2:.Reacción de 100 mL de ácido clorhídrico con 0,6757 (g) de Magnesio

Mg (s) + 2HCl (ac) MgCl2 (ac) + H2 (g)

Gráfico nº3: Reacción de 100 mL de ácido clorhídrico con 1,1224 (g) de óxido de magnesio

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Trabajo Práctico nº4: Felipe Toledo Carrasco

MgO (s) + 2HCl (ac) MgCl2 (ac) + H2O (l)

Ejemplos de cálculos:

a) Factor de corrección:

(780  760) 2,67  2,60


 , fc =2,54
(780  763,7) 2,60  fc

Factor de corrección calculado = 2,54mmHg

b) Presión barométrica corregida: corresponde a la diferencia entre la presión


barométrica corregida con el factor de corrección calculado en a).

Pbar cor = (763,7 mmHg- 2,54 mmHg) = 761,2 mmHg

c) Masa de NH4Cl necesaria para que disuelta en 100 mL de H2O, origine una
disolución que cumpla con la relación:

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Trabajo Práctico nº4: Felipe Toledo Carrasco

1 mol de soluto
200 moles de solvente

Moles de H2O= 100 (g H2O) / 18 (g/mol) Moles de H2O = 5,55 moles

Remplazando:

1 mol soluto = ___X____ X = 1 mol soluto · 5.55 mol


200 mol solvente 5.55 mol 200 mol solvente

X = 0.0278 mol soluto (NH4Cl)

Se sabe que la masa molar del NH4Cl es 53,4 g/mol se calcula la masa a utilizar.

n : 0.0278 m=n·M
Masa molar: 53,4 g(mol) m = 0,0278 moles NH4Cl * 53,4 g/mol.
m:? m = 1.4842 g de NH4Cl

d) T para cada reacción: A partir de los gráficos obtenidos y considerando los
valores extremos de las rectas: H2O (l) + NH4Cl (s)

t1= 135 (s) t= (135+150)/2 = 142,5 (s)


t2 = 150 (s)

Luego se reemplaza en las ecuaciones correspondientes a cada recta y se calcula la


variación de temperatura:

T1 = 0,0003 *142,5 +20,511 = 20,55 ºC


T2 = 0,0003 * 142,5 + 19,55 = 19,59 ºC T = 20,55 –19,59= 0.961 ºC

- HCl (ac) + Mg (s)

t1= 90 (s) t= (90+105)/2 = 97,5 (s)


t2 = 105 (s)

T1 = -0,0042 * 97,5 + 36,388 = 35,98 ºC


T2 = -1*10-4 * 97,5 +20,747 = 20,74 ºC T = 35,98 –20,74= 15,24 ºC

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Trabajo Práctico nº4: Felipe Toledo Carrasco

- HCl (ac) + MgO (s)

t1= 210 (s) t= (210+240)/2 = 225 (s)


t2 = 240 (s)

T1 = -0,0006*225 + 25,99 = 25,86 ºC


T2 =-0,0005*225 + 25,99 = 21,14 ºC T = 25,86 –21,14= 4,72 ºC

e) Capacidad calorífica del calorímetro:

C= n*H = 0.02780(mol)*15.2 (kJ/mol)  C = 0.440 (kJ/ºC)


 T 0.96 ºC

f) El H de la reacción Mg (s) + 2HCl (ac)  MgCl2 (ac) + H2 (g) :

C= n*H  H = C*T = 0.440(kJ/ºC)* -15,24ºC.  H = -241,2 (kJ/mol)


T n 0.02780 (mol)

g) El H de la reacción MgO (s) + 2HCl (ac)  MgCl2 (ac) + H2O (l):

C= n*H  H = C*T = 0.440(kJ/ºC)* -4,72ºC  H = -74,71 (kJ/mol)


 T n 0.02780 (mol)

h) H de combustión del magnesio: se realiza mediante la Ley de Hess:

Mg (s) + 2HCl (ac)  MgCl2 (ac) + H2 (g) H1 = -241,2 (kJ/mol)


MgO (s) + 2HCl (ac)  MgCl2 (ac) + H2O (l) H2 = -74,71 (kJ/mol)
H2 (g) + 1/2O2 (g)  H2O (l) H3 = -285.83 (kJ/mol)

De donde Hcombustion de la reacción Mg (s) + 1/2O2 (g)  MgO (s) + H2O (l) es:

Hcombustion =H1-H2+H3 = -241,2 +74,71 -285.83 

Hcombustion = -452.3 (kJ/mol)

f) Propagación del error:

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Trabajo Práctico nº4: Felipe Toledo Carrasco

-Para los moles de NH4Cl, Mg y MgO:


1/ 2 1/ 2
 1 2  m 
2
  1 2  1,4842  
 n ( NH 4Cl )   *  masa   2  *  M 2    
2
  * (0,0001) 2   
2 
* 0  2 * 10 6
 M  M     53,4   53, 4  
   
1/ 2 1/ 2
 1 2  m 
2
  1 2  0,6757 
2

 n ( Mg )   *  masa   2  *  M 2    * 0
2
  * (0,0001) 2   
2 
 4 * 10 6
 M  M     24,31   24,31  
   

1/ 2 1/ 2
 1 2  m 
2
  1 2  1,1224 
2

 n ( MgO)    *  masa   2  *  M 2
2
 
   * (0,0001)  
2
 * 0   2 * 10 6
 M     40,31  2  
 M     40 ,31  

-Capacidad Calorífica del calorímetro:

1/ 2 1/ 2
  
2
 m 
2
   15,2  2  0,0278 
2

C    sol. NH 4CL  *  molNh4CL *  T    * 0,012 
2 2
   * (2 *10 6 ) 2   

 T   T 
2    0,96  2
 0,96  
   

 C  3 * 10 4 (kJ /º C )

- H de reacción de Mg:
1
 T  2  C 
2
 C * T 
2
 2

 H 1    *  C  
2
 *  T 2   2
 *  n 2 
 n( Mg )   n( Mg )   n( Mg )  
1
 15,24  2  0.440 
2
 0.440 * 15,24 
2
 2

 H 1    * 0 .00032
   * 0 . 012
  2
6 2
 * (4 * 10 )   0.29( kJ / mol)
 0.02780   0.02780   0.02780  

- H reacción de MgO:
1
 T  2  C 
2
 C * T 
2
 2

 H 1    *  C 2    *  T 2   2
 *  n 2 
 n( Mg )   n( Mg )   n( Mg )  
1
 4.72  2  0.440 
2
 0.440 * 4.72 
2
 2

 H 2    * 0.0003  
2
 * 0.01  
2
2  * (2 * 10  6 ) 2   0.16(kJ / mol)
 0.02780   0.02780   0.02780  

- Hcombustion del Mg es:


 Hcombustion   H 1   H 2
2 2
 1
2
 0.4(kJ / mol )

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Trabajo Práctico nº4: Felipe Toledo Carrasco

Error relativo y absoluto:

Error Absoluto Ea : Ea = | Hcomb experimental - Hcomb verdadero | = | 452.3–601,6 | = 149.3


(kJ/mol)

Error Relativo Er : Er = 149.3* 100% = 24.8%


Hcomb verdadero

4. Discusión y análisis de resultados

Para la validez del método empleado en éste experimento se hicieron las siguientes
suposiciones:

-Las reacciones químicas al interior del calorímetro se llevan a cabo a presión


constante, lo cual implica de acuerdo a la primera ley de la termodinámica que cuando se
realiza trabajo PV sobre el sistema se cumple que:

qp=0

-Las capacidades caloríficas de soluciones de igual composición son iguales.

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Trabajo Práctico nº4: Felipe Toledo Carrasco

-El calorímetro no es completamente adiabático por lo que se obtiene a partir de un


método gráfico (termograma)

-Se puede suponer que el coeficiente de transmisión de calor del sistema es constante y
por lo tanto la temperatura varía linealmente con el tiempo en los períodos en que no hay
reacción.

Otro hecho que se debe tener en cuenta es que al momento de calibrar el calorímetro,
se hizo la suposición de que para soluciones de igual concentración la capacidad
calorífica es la misma, y sin embargo estas concentraciones tienen una pequeña
diferencia debido al error en las masas de soluto, puesto que la cantidad de sal pesada
no era exactamente igual a la cantidad calculada.

Se aseguró que la sal no quedara adherida a las paredes del calorímetro.

-Al comenzar las lecturas con sólo Agua en el calorímetro no se tuvo dificultad en tener
una constancia en los valores obtenidos, mientras que cuando se agregó NH 4Cl se notó
inmediatamente un cambio en la temperatura del sistema la cual fue aumentando
lentamente a medida que se producía la reacción y transcurría el tiempo.
Lo mismo sucedió para la tercera reacción de óxido de Magnesio con ácido clorhídrico,
lográndose una constancia de 0,01ºC entre lecturas consecutivas.

-Sin embargo para la segunda reacción de Magnesio con ácido clorhídrico, se tuvo
cierta dificultad en establecer temperaturas en intervalos regulares de tiempo, a pesar de
tener más de 30 mediciones para ésta reacción.

En relación a los gráficos obtenidos:

-En los tres casos se obtuvo un gráfico de acuerdo a lo esperado, (termograma), sin
embargo en el segundo gráfico de la reacción de Magnesio con ácido clorhídrico, se
obtuvieron tendencias que se alejaban de una línea recta, ya que los valores de R 2 distaban
mucho de la unidad (en 0,60 unidades).

Lo anterior se debe a que las temperaturas obtenidas en el termómetro digital, variaban


mucho con el tiempo, y en consecuencia no se logró obtener una constancia de 0,01ºC (o
regular) entre lecturas consecutivas, ya que iba disminuyendo cada vez más en intervalos
desiguales de temperatura.

-La capacidad calorífica calculada fue de 0.440 (kJ/ºC), la cual se utilizó para obtener los
de reacción del Mg(s) y MgO(s) con ácido clorhídrico en el calorímetro.

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Trabajo Práctico nº4: Felipe Toledo Carrasco

-Se obtuvo un calor de combustión del Magnesio igual a -452,3 kJ/mol con un error
asociado del 24,6 % respecto al valor real, siendo las posibles causas de error:

- Cuando se introducía el NH4Cl, el Mg y el MgO en el calorímetro, había que


abrirlo y cerrarlo rápidamente, cualquier retraso, era liberación del calor de la reacción al
ambiente.

- Podría haber quedado una cierta cantidad de sal (NH4Cl, Mg o MgO) en las paredes
del calorímetro de modo que no reaccionó completamente con el ácido clorhídrico o agua
destilada en alguna de las tres reacciones.

- El calorímetro no era 100% adiabático, a causa de los orificios presentes en su tapa


en los cuales se introduce el sensor del termómetro y el agitador lo que provoca pérdidas de
calor al ambiente.

Los valores obtenidos en bibliografía son en base a condiciones de y


, pero las condiciones del laboratorio son de y

Otra posible causa de error es que no se logró obtener una constancia de


temperaturas para la segunda reacción del magnesio con ácido clorhídrico, alrededor
de los 0,01 ºC entre mediciones. En efecto, el gráfico nº2 que representa esa reacción
muestra líneas dos líneas rectas cuyo valor de R 2 se alejan de la unidad, en
comparación con los otros dos gráficos los cuales arrojan líneas rectas con valores de
R2 cercanos a 1.

Debido a esto los cálculos efectuados a partir de esa información de temperaturas,


de de MgO (s) + 2HCl (ac)  MgCl2 (ac) + H2O (l) , podrían haber influido en el
de combustión final.

5. Referencias

-Guía trabajos Prácticos Físico Química /Facultad de Ciencias Químicas (Trabajo


práctico nº4)

- Lange’s Handbook of Chemistry, John A. Dean, 15ª Edición, Editorial McGraw Hill,
,1999

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