FUNDAMENTO TEÓRICO:

ANIONES DEL GRUPO SEGUNDO

Primer subgrupo de aniones:

Aniones que precipitan con el catión Ag+ en medio nítrico:

S2-, Fe(CN)63-, Fe(CN)64-.

Anión sulfuro S2-: En la naturaleza se encuentra SH2 libre en las regiones volcánicas,
en las impropiamente llamadas “aguas sulfurosas” y en las putrefacciones de la
materia orgánica que contenga azufre.
Los sulfuros constituyen una de las clases mineralógicas más importantes por su
abundancia y variedad.
En el presente laboratorio se identificará este anión por medio del reactivo de
identificación:
Reacción con nitroprusiato sódico: El ión S2- actúa sobre este reactivo, formándose un
complejo color violeta, probablemente, según la transformación siguiente:
[Fe(CN)5NO]Na2 → [Fe(CN)5(NO)S]Na4 reducción del Fe3+ e incorporación de S al
complejo.

Ferricianuro ( Fe(CN)63-):
Caracteres Analíticos: es un anión de color amarillo intenso, que incluso proporciona
color amarillo parduzco a las soluciones concentradas; oxidante, con un potencial
redox de 0.40 voltios que se mantiene constante para valores del pH comprendidos
entre 4 y 13, potencial que en medios más ácidos o más alcalinos que los indicados,
experimenta un notable incremento. Anión de carácter neutro, correspondiente al
Fe(CN)6H3, ácido fuerte.
Son solubles en egua los ferricianuros alcalinos, alcalinotérreos y el férrico; los demás
son insolubles y algunos incluso muy poco solubles en los ácidos minerales.
En medio alcalino, como se mantiene el poder oxidante del ferricianuro, pueden
producirse fenómenos secundarios. Así mientras de los ferrocianuros poco solubles
(como el azul de Prusia) puede extraerse el anión por tratamiento con hidróxido
sódico, con el ferricianuro ferroso (azul turnbul) el proceso es más complejo: el
ferricianuro que primeramente queda en libertad oxida al hidróxido ferroso obtenido a
férrico, obteniéndose, en consecuencia, por dicho tratamiento, una mezcla de
hidróxido ferroso, hidróxido férrico e ión ferrocianuro.
[Fe(CN)6]2Fe3 + 8OH- → 2Fe(CN)64- + 2Fe(OH)3 + Fe(OH)2
Acción de los reactivos generales:
1. Ácidos minerales diluidos: en frío no ejercen acción alguna, pero en calente lo
destruyen con liberación de cianhídrico y formación de color o precipitado de
azul de Prusia, originado por el ión ferrocianuro como producto de reducción
del ferricianuro, con el ión férrico también liberado.
2. ión Ag+: precipitado de color rojo naranja, de Fe(CN) 6Ag3, insoluble en medio
nitrico, pero soluble en amoniaco. Si a la disolución amoniacal del ferricianuro
de plata se le añade agua oxigenada, el ión ferricianuro es reducido y aparece
un precipitado blanco de ferrocianuro de plata:
2 Fe(CN)63- + H2O2 + 2OH- + 8Ag+ → 2 Fe(CN)6Ag4 + 2H2O + O2
3. Numerosos reductores actúan sobre el ferricianuro, disminuyendo
notablemente el color amarillo de la solución. Si el producto de la oxidación es
coloreado, la reacción es más sensible:
2 Fe(CN)63- + 2I- → 2 Fe(CN)64- + I2
Ferrocianuro : Fe(CN)64-
Caracteres analíticos: Unión de color amarillo débil y neutro porque el acido
Fe(CN)6H4 es fuerte .Es un reductor débil y precipita con numerosos cationes .
Los ferrocianuros alcalinos y alcalinotérreos son generalmente solubles en agua, sin
embargo, a veces, se forman sales mixtas insolubles como el Fe((CN) 6Ca(NH4)2.Los
demás son insolubles en agua y algunos inxcluso en oxácidos minerales.

Acción de los reactivos generales

1. Ácidos minerales diluidos.-En frío no ejercen acción, pero en caliente descomponen

al ion ferrocianuro con liberación de CNH y formación de color o precipitado azul que
se acentua con el tiempo:

Fe(CN)64- +6H+  6CNH +Fe2+

El ión ferroso es oxidado y con el resto de ferrocianuro sin descomponer forma azul de
prusia .
2. Ion Ag+.-Precipitado blanco de Fe(CN)6Ag4, insoluble en el acido nítrico y en el
hidróxido amónico .
Si el precipitado se trata con nítrico concentrado se oxida a ferrocianuro de plata, de
color naranja, el cual ya es soluble en amoniaco.

3.Gran numero de cationes forman precipitados coloreados insolubles :son

característicos los que forman con Cu 2+(pardo rojizo )Fe3+(Azul Prusia) UO22+(Pardo ),
Mo6+(pardo gelatinoso en medio acido ;diferencia de ferrocianuros ,cianuros y
tiocianatos), y blancos los de plomo ,cinc ,manganeso y torio .
De estos precipitados, los formados por los cationes férrico y uranilo se utilizan para la
identificación del anión.

Segundo subgrupo de aniones:

Tiocianato: SCN-
Caracteres analíticos El ion scn- es ion incoloro ,correspondiente a un acido fuerte y
por lo tanto ,neutro .Forma complejos con diversos cationes, moderadamente estables
y algunos , coloreados ,como el de Fe 3+(rojo intenso ),el de Co2+(azul)y el de Bi3+
(amarillo).
Entre los incoloros esta el (SCN)2Hg, que se utiliza como reactivo del cinc.
Es reductor.Reductores muy fuertes, como el zinc metálico en medio acido le
destruyen con formación de SH2 Y CNH.
Todos los tiocianatos (también llamados sulfocianuros o sulfocianatos ) son solubles
en agua excepto los de plata y cobre y muy poco solubles de mercurio y plomo.
Calentados al aire, los tiocianatos se descomponen en SO2.

1. ACCION DE LOS REACTIVOS: ACIDO SULFURICO DE CONCENTRACION

MEDIA: Descompone los tiocianatos con procedimiento de sulfuro de carbonilo, que
arde con llama azul:

SCN- +H20 +2H+→ SCO +NH4+

Si el sulfúrico es concentrado, la reacción es violenta y se desprende gases de mal

olor, mezcla de SCO, CO2, SO2, y HCOOH, al mismo tiempo que precipita azufre.
2. ION Ag+ .precipitado blanco voluminoso, de SCNAg, insoluble en acido nítrico y
soluble en el hidróxido amónico .
Si se hierve el SCNAg con una solución de ClNa al 5 por 100 se transforma
parcialmente en cloruro y queda libre el SCN-:

SCNAg +Cl- → ClAg +SCN-

El Zn metálico y los ácidos nítrico y sulfúrico concentrados, destruyen el tiocianato de
plata.

Cloruro, bromuro, ioduro

Caracteres analíticos: Dada la semejanza de algunas propiedades de halógenos y de
sus iones conviene estudiar algunas de sus propiedades analíticas conjuntamente
para así resaltar mejor sus diferencias.
Los aniones son incoloros y neutros porque corresponden a ácidos fuertes .En el
orden clorhídrico, bromhídrico, yodhídrico y al aumentar el radio iónico del
correspondiente ion halógeno, aumenta la fortaleza del acido, la volatilidad del
mismo, su carácter reductor, su facilidad para formar complejos y la insolubilidad de
los precipitados que forman.
Es interesante considera el carácter reductor de estos aniones, ya que una gran parte
de las reacciones de identificación de los mismos se basan en el mediante una
oxidación selectiva al halógeno libre, mas fácil de reconocer que el halogenuro. A su
vez ciertas reacciones del halógeno libre se fundamentan en su reducción al
respectivo anión, para conseguir de estas reacciones de precipitación que no origina
aquel.
Como se ha dicho, los aniones son más reductores del Cl- al I-
Por lo tanto en los halógenos libres del carácter oxidante disminuye en el mismo
orden, y así el cloro oxida al bromuro y al ioduro al bromo y iodo, respectivamente, el
bromo puede oxidar al ioduro, pero no al cloruro.
Debido a estas diferencias en el poder reductor de los halogenuros, se puede
proceder a una oxidación selectiva de los mismos escogiendo adecuadamente los
oxidantes.