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La teoría cuántica, es una teoría física basada en la utilización del concepto de unidad
cuántica para describir las propiedades dinámicas de las partículas subatómicas y las
interacciones entre la materia y la radiación. Las bases de la teoría fueron sentadas por el
físico alemán Max Planck, que en 1900 postuló que la materia sólo puede emitir o absorber
energía en pequeñas unidades discretas llamadas cuantos. Otra contribución fundamental al
desarrollo de la teoría fue el principio de incertidumbre, formulado por el físico
alemán Werner Heisenberg en 1927, y que afirma que no es posible especificar con
exactitud simultáneamente la posición y el momento lineal de una partícula subatómica.
Introducción histórica
En los siglos XVIII y XIX, la mecánica newtoniana o clásica parecía proporcionar una
descripción totalmente precisa de los movimientos de los cuerpos, como por ejemplo el
movimiento planetario. Sin embargo, a finales del siglo XIX y principios del XX, ciertos
resultados experimentales introdujeron dudas sobre si la teoría newtoniana era completa.
Entre las nuevas observaciones figuraban las líneas que aparecen en los espectros
luminosos emitidos por gases calentados o sometidos a descargas eléctricas. Según el
modelo del átomo desarrollado a comienzos del siglo XX por el físico británico nacido en
Nueva Zelanda Ernest Rutherford, en el que los electrones cargados negativamente giran en
torno a un núcleo positivo, en órbitas dictadas por las leyes del movimiento de Newton, los
científicos esperaban que los electrones emitieran luz en una amplia gama de frecuencias, y
no en las estrechas bandas de frecuencia que forman las líneas de un espectro.
Otro enigma para los físicos era la coexistencia de dos teorías de la luz: la teoría corpuscular,
que explica la luz como una corriente de partículas, y la teoría ondulatoria, que considera la
luz como ondas electromagnéticas. Un tercer problema era la ausencia de una base
molecular para la termodinámica. En su libro Principios elementales en mecánica
estadística (1902), el físico estadounidense J. Willard Gibbs reconocía la imposibilidad de
elaborar una teoría de acción molecular que englobara los fenómenos de la termodinámica, la
radiación y la electricidad tal como se entendían entonces.
TEORÍA CUÁNTICA La teoría cuántica básicamente nos dice que la luz no llega e interactúa con la materia
de una manera continua, sino que está compuesta por pequeños paquetes de energía, a los que llamamos
cuantos o fotones.
Y por tanto, en todo el universo existe una diversa multiplicidad de estados, los
cuales habiendo sido descritos mediante ecuaciones matemáticas por los físicos,
son denominados estados cuánticos. De esta forma la mecánica cuántica puede
explicar laexistencia del átomo y desvelar los misterios de la estructura atómica,
tal como hoy son entendidos; fenómenos que no puede explicar debidamente la
física clásica o más propiamente la mecánica clásica.De forma específica, se
considera también mecánica cuántica, a la parte de ella misma que no incorpora
la relatividad en su formalismo, tan sólo como añadido mediante la teoría de
perturbaciones.3 La parte de la mecánica cuántica que sí incorpora elementos
relativistas de manera formal y con diversos problemas, es la mecánica cuántica
relativista o ya, de forma más exacta y potente, la teoría cuántica de campos (que
incluye a su vez a la electrodinámica cuántica, cromo dinámica cuántica y teoría
electrodébil dentro del modelo estándar)4 y más generalmente, la teoría cuántica
de campos en espacio-tiempo curvo. La única interacción que no se ha podido
cuantificar ha sido la interacción gravitatoria.La teoría o mecánica cuántica es el
fundamento de los estudios del átomo, su núcleo y las partículas elementales
(siendo necesario el enfoque relativista).
1.4.1 Principio de dualidad. Postulado de De Broglie
1.4.1 Principio de dualidad. Postulado de De Broglie
Louis de Broglie, era un aristócrata francés que ganó el premio Nobel de Física de 1929
por una tesis que elucidaba las propiedades ondulatorias de los orbitantes electrones. Se trató
de un trabajo que ayudó a resolver una antigua paradoja al mostrar que los electrones pueden
ser descritos ya sea como partículas o como ondas, según las circunstancias.
El punto de partida que tuvo Broglie para desarrollar su tesis fue la inquietante dualidad en el
comportamiento de la luz, que en ciertos fenómenos se manifiesta como onda, en otros como
partícula.
El principio de la dualidad descansa sobre el efecto fotoeléctrico, el cual plantea que la luz
puede comportarse de dos maneras según las circunstancias:
1.- Luz como una Onda: esta es usada en la física clásica, sobre todo en óptica, donde los
lentes y los espectros visibles requieres de su estudio a través de las propiedades de las
ondas.
2.- Luz como Partícula: Usada sobre todo en física cuántica, según los estudios de Planck
sobre la radiación del cuerpo negro, la materia absorbe energía electromagnética y luego la
libera en forma de pequeños paquetes llamados fotones, estos cuantos de luz, tienen de igual
manera una frecuencia, pero gracias a éstos, se pueden estudiar las propiedades del átomo.
Planck realizó varios experimentos para probar su teoría, con los cuales logro estableces que la
energía de estos cuantos o fotones es directamente proporcional a la frecuencia de la radiación
que los emite, estableciendo asi la formula que decía que la energía (E) es igual a la constante
de Planck(h) por la frecuencia de la radiación(f).
E=h.f
Por último, dió el valor para dicha constante que quedo establecido con el siguiente valor:
h = 6.63 x 10−34 J.s
La dualidad onda-partícula tiene consecuencias importantes a nivel subatómico, pero también
sirve para explicar ciertos comportamientos experimentales de la luz y otras radiaciones, como
la difracción y los fenómenos de interferencia.
La teoría de los “cuantos” fue revolucionaria para su época. Incluso el mismo Planck no creyó en
la existencia real de los fotones en un principio y su aplicación al análisis de la radiación del
cuerpo negro fue casi un juego mental.
Experimentos en los que la luz y los electrones se comportaban como partículas condujeron al
francés Louis De Broglie en 1924 a enunciar su famosa hipótesis de
La dualidad onda corpúsculo, también llamada onda partícula, resolvió una aparente
paradoja, demostrando que la luz y la materia pueden, a la vez, poseer propiedades de partícula
y propiedades ondulatorias.
Una partícula ocupa un lugar en el espacio y tiene masa mientras que una onda se extiende en el
espacio caracterizándose por tener una velocidad definida y masa nula. Actualmente se
considera que la dualidad onda. Imagen 54.
Imagen 54.- La onda se extiende en el espacio.
La longitud de onda de la onda λ asociada a una partícula de masa m que se mueve con
velocidad v se calcula, según De Broglie, mediante la expresión:
Para postular esta propiedad de la materia De Broglie se basó en la explicación del efecto
fotoeléctrico, que poco antes había dado Alberto Einstein sugiriendo la naturaleza cuántica de
la luz. Para Einstein, la energía transportada por las ondas luminosas estaba cuantizada,
distribuida en pequeños paquetes energía o cuantos de luz, que más tarde serían
denominados fotones, y cuya energía dependía de la frecuencia de la luz a través de la
relación:
DUALIDAD ONDA-CORPÚSCULO
La dualidad onda-corpúsculo, también llamada dualidad onda-partícula, resolvió una aparente paradoja,
demostrando que la luz puede poseer propiedades de partícula y propiedades ondulatorias.
De acuerdo con la física clásica existen diferencias entre onda y partícula. Una partícula ocupa un lugar en el
espacio y tiene masa mientras que una onda se extiende en el espacio caracterizándose por tener una velocidad
definida y masa nula.
Actualmente se considera que la dualidad onda-partícula es un “concepto de la mecánica cuántica según el cual
no hay diferencias fundamentales entre partículas y ondas: las partículas pueden comportarse como ondas y
viceversa”.
Éste es un hecho comprobado experimentalmente en múltiples ocasiones. Fue introducido por Louis-Victor de
Broglie, físico francés de principios del siglo XX. En 1924 en su tesis doctoral propuso la existencia de ondas de
materia, es decir que toda materia tenía una onda asociada a ella. Esta idea revolucionaria, fundada en la
analogía con que la radiación tenía una partícula asociada, propiedad ya demostrada entonces, no despertó gran
interés, pese a lo acertado de sus planteamientos, ya que no tenía evidencias de producirse. Sin embargo,
Einstein reconoció su importancia y cinco años después, en 1929, De Broglie recibió el Nobel en Física por su
trabajo.
En 1924 Louis De Broglie proporcionó una solución a este acertijo. De Broglie razonó como
sigue: si las ondas luminosas se pueden comportar como un rayo de partículas (fotones),
entonces quizás las partículas como los electrones pueden poseer 46 propiedades
ondulatorias. De acuerdo con De Broglie, un electrón enlazado a un núcleo se comporta como
onda estacionaria.
Algunos puntos de la cuerda, llamados nodos, no se mueven en absoluto, esto es, la amplitud
de la onda en estos puntos es cero. En cada extremo hay un nodo, y puede haber otros entre
ellos. A mayor frecuencia de la vibración, menor es la longitud de la onda estacionaria y mayor
el número de nodos. De Broglie argumentó que si el electrón se comporta en realidad como
una onda estacionaria en el átomo de hidrógeno, entonces la longitud de onda debe caber
exactamente en la circunferencia de la órbita. De lo contrario, la onda se cancela en forma
parcial a sí misma en cada circunvolución sucesiva; eventualmente la amplitud de la onda se
reducirá a cero, y la onda no existiría.
Los electrones se mueven en la corteza atómica siguiendo los orbitales, orbitales que vienen
determinados por los números cuánticos principal (n), azimutal (l) y magnético (m). Además el electrón
posee un número cuántico de espín (s). Determinar los orbitales en los que se sitúan los electrones de un átomo es lo que se
conoce como configuración electrónica del átomo.
Wolfgang Ernst Pauli Desarrolló la teoría del espín electrónico
Conocer la configuración electrónica es muy importante, ya que de ella dependen todas las propiedades químicas del elemento
en cuestión. Sus valencias, los compuestos que formará, su color, su punto de ebullición y fusión, etc. dependen de su
configuración electrónica.
La configuración electrónica se basa en unos principios básicos. El primero es el principio de exclusión de Pauli, según el cual,
en un átomo, nunca puede haber electrones que tengan los cuatro números cuánticos iguales. Esto limita el número de
electrones que puede haber en cada capa de la corteza.
La configuración electrónica es la distribución de los electrones dentro del átomo según principios que la regulan.
2. Principio de exclusión de Pauli: Este principio establece que no pueden haber 2 electrones con los cuatro números
cuánticos iguales. Por tanto, en un orbital sólo caben dos electrones que compartirían tres números cuánticos y se
diferenciarían en el número cuántico de spin (s).
Ejemplo: los números cuánticos del primer y segundo electrón son:
El principio de máxima multiplicidad de Hund establece que cuando en un subnivel existen varios orbitales (por
ejemplo, en el subnivel l =1, existen los orbitales px, py y pz), en primer lugar se semiocupan todos los orbitales
para después completarlos emparejando los spines de los electrones
Esto tiene importancia porque las propiedades químicas de los átomos dependen fundamentalmente de la
estructura electrónica más externa y el que pueda haber en ella orbitales con electrones desapareados debe
tenerse en cuenta de forma muy especial.
Ejemplo: La estructura del O conviene expresarla: 1s2 2s2 2px2 2py1 2pz1 , indicando la existencia de 2 orbitales
externos con electrones desapareados.
Este principio establece que para orbitales de igual energía, la distribución más estable de los electrones, es
aquella que tenga mayor número de espines paralelos, es decir, electrones desapareados. Esto significa que los
electrones se ubican uno en uno (con el mismo espin) en cada orbital y luego se completan con el segundo
electrón con espin opuesto.
La regla de Hund es una regla empírica obtenida por Friedich Hund en el estudio de los aspectos
atómicos que enuncia lo siguiente:
Al llenar por lámpara orbitales de igual energía.
Los electrones se distribuyen, siempre que sea posible, con sus opiniones paralelas, es decir, que
no se cruzan. La partícula mini atómica es mas estable ( tiene menos energía) cuando tiene
electrones desapareados, que cuando esos electrones están apareados.
También se denomina así a la regla de máxima multiplicidad de Hund:
Cuando varios electrones están descritos por orbitas degenerados, la mayor estabilidad
energética es aquella en donde los spines electrónicos están separados.
Para entender la regla de hund hay que saber que todas las orbitales en una subcapa deben estar
ocupados por lo menos por un electrón antes de que se asigne un segundo. Imagen 3.1.
Por ejemplo:
3 Electrones en el orbital 2p; px1 py1 pz1 (vs) px2 py1 pz (px2 py1
pz0 = px0 py1 pz2 = px1 py0 pz2= px2 py0 pz1=....). Así, los electrones
en un átomo son asignados progresivamente, usando una
configuración ordenada con el fin de asumir las condiciones
energéticas más estables. El principio de Aufbau explica las reglas
para llenar orbitales de manera de no violar la Regla de Hund.
También se puede decir de otra forma: Al existir orbitales
equivalentes, primero se completa con electrones el máximo posible
de los mismos y luego se emparejan.