Química de materiales

Capítulo 3. Estado gaseoso y estado líquido

Características de los gases

• Adoptan forma y volumen del recipiente que los contiene
• Los más compresibles de los estados de la materia
• Confinados en el mismo recipiente se mezclan en forma completa y uniforme
• Tienen bajas densidades

Elementos que se encuentran en forma de gas en condiciones normales:

 El hidrógeno, el nitrógeno, el oxígeno, el flúor y el cloro existen como moléculas
diatómicas gaseosas: H2, N2, O2, F2 y Cl2. El ozono (O3), también es un gas a
temperatura ambiente.
 Todos los elementos del grupo 8A, gases nobles, son gases monoatómicos: He, Ne, Ar,
Kr, Xe y Rn.
 ***Entre los compuestos gaseosos que son comunes por ejemplo tenemos: dióxido de
carbono (CO2), monóxido de carbono (CO), amoniaco (NH3), metano (CH4) y los
óxidos de azufre y de nitrógeno.

3.1 Presión de un gas – Unidad de presión

Los gases ejercen presión sobre cualquier superficie
con la que entren en contacto, ya que las
moléculas gaseosas se encuentran en constante
movimiento. La presión se define como la fuerza
aplicada por unidad de área:
Presión = fuerza / área
1 Pa = 1 N/m2

*En el caso particular de la presión atmosférica,

podemos medirla con otras unidades equivalentes:
1 torr = 1 mmHg 1 atm = 101325 Pa
760 mmHg = 1 atm 1 atm = 1.01325 x 102kPa

3.2 Ecuación de los gases ideales

Esta ecuación es un proceso que comprende el conjunto de diversas leyes.

Leyes de los gases

Ley de Avogadro:
Ley de Boyle:
Ley de Charles y Relación entre
Relación presión-
de Gay-Lussac: volumen y
volumen
Relación cantidad
temperatura-
volumen

Ley de Boyle: “La presión de una cantidad fija de un gas a temperatura constante es
inversamente proporcional al volumen del gas”.

Llegó a esta afirmación gracias a diversos experimentos como el siguiente:

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 Cap.3 Estado gaseoso

a) La presión ejercida sobre el gas es igual a la presión

atmosférica y el volumen del gas es de 100 mL.
b) Añadió más Hg para duplicar la presión sobre el gas
 volumen del gas disminuye a 50 mL.
c) Triplicó la presión sobre el gas  su volumen disminuye
a un 1/3.

Algebraicamente, lo podríamos presentar como:

Aunque los valores individuales de presión y volumen

pueden variar mucho para una muestra de un gas,
siempre que la
temperatura
permanezca
constante y la
cantidad de gas no
cambie, P
multiplicada por V
siempre será igual a
la misma constante.

Por consiguiente, para una muestra de un gas bajo dos conjuntos de condiciones
distintas a temperatura constante, tenemos
P1V1 = k1 = P2V2  P1V1 = P2V2

Ley de Charles: “El volumen de una cantidad fija de gas mantenido a presión constante es
directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas”.
V
Que se puede representar como: V ∝ T  V = k2T  = k2
T
También para casos de mezclas o cambios en los gases podemos considerar: V1/T1 = k2 = V2/T2
 V1/T1 = V2/T2
**Es importante mencionar que el enunciado de Charles es válido a presiones que se acercan
a 1 atm o menores; no es muy funcional cuando nuestras condiciones son de presión elevada
y temperatura baja.

Ley de Gay – Lussac: “La presión de una masa definida de un gas a volumen constante, es
directamente proporcional a la temperatura absoluta”.
P
Lo que se puede representar como: P ∝ T  P = k3T  = k3
T
Para mezclas o cambios en gases: P1/T1 = k3 = P2/T2  P1/T1 = P2/T2

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 Cap.3 Estado gaseoso

Ley de Avogadro: “A presión y temperatura constantes, el volumen de un gas es

directamente proporcional al número de moles del gas presente”.
 ¿Qué es un mol? Unidad que se utiliza para medir la cantidad de toda clase de
sustancias y nos permite pasar de moléculas a unidades de masa. Un mol de cualquier
sustancia es un peso igual al peso molecular pero expresado en unidades de masa
atómica. Un mol de cualquier sustancia contiene exactamente el mismo número de
moléculas.

A la misma temperatura y presión, volúmenes iguales de diferentes gases contienen el mismo

número de moléculas (o átomos si el gas es monoatómico). De ahí que el volumen de
cualquier gas debe ser proporcional al número de moles de moléculas presentes. Su teoría la
podemos representar de la siguiente manera: 𝑽 ∝ 𝐧  V = k4n (n=número de moles)

Si el producto es un gas, su
volumen se relaciona con
el volumen de los reactivos
mediante una relación
sencilla (demostrada por
Gay-Lussac). Ej., la síntesis
de amoniaco (2 moles) a

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 Cap.3 Estado gaseoso

partir de 3 moles hidrógeno y 1 mol de nitrógeno moleculares:

3H2(g) + N2(g)  2NH3(g)
3 moles 1 mol moles
Dado que a la misma temperatura y presión, los volúmenes de los gases son directamente
proporcionales al número de moles de los gases presentes:
3H2(g) + N2(g)  2NH3(g)
3 volúmenes 1 volumen 2 volúmenes
La proporción de volumen de H2 respecto del N2 es de 3:1, y la del amoniaco respecto del H2
y N2 es de 2:4 o 1:2.
Charles-
Si combinamos las 3 leyes Boyle Avogadro
GayLussac
de los gases anteriores,
obtenemos: •P1V1 = k1 •V1/T1 = k2 • V = k4n
•T cte •P1/T1 = k3

nT
PV = nRT  Ecuación de los gases ideales
nT
Vα V=R
P P
La ecuación explica la relación entre las cuatro variables P, V, T y n, y R que representa la
constante de los gases.

Un gas ideal es un gas hipotético cuyo comportamiento de presión, volumen y temperatura

se puede describir completamente con esta ecuación.

Constante R de los gases: A 0°C (273.15 K) y 1 atm de presión (T y P estándar = TPE), muchos
gases reales se comportan como un gas ideal. Experimentalmente, en esas condiciones, 1
mol de un gas ideal ocupa un volumen de 22.414 L.
P0 V0 / T0 = 1atm·22,4L / 273 Kmol = 0,0821 atm L K-1mol-1 = R
Las moléculas de un gas ideal no se atraen o se repelen entre sí, y su volumen es despreciable
en comparación con el volumen del recipiente que lo contiene.

***Aunque en la naturaleza no existe un gas ideal, las discrepancias en el comportamiento

de los gases reales en márgenes razonables de temperatura y presión no alteran
sustancialmente los cálculos.
***Por lo tanto, podemos usar con seguridad la ecuación del gas ideal para resolver muchos
problemas de gases.

La ecuación del gas ideal es útil para resolver problemas que no implican cambios en P, V, T
y n de una muestra de gas. Si conocemos tres variables podemos calcular la cuarta mediante
la ecuación. Cuando cambian las condiciones, debemos emplear una forma modificada de
la ecuación del gas ideal que toma en cuenta las condiciones iniciales y finales.
P1V1 P2V2 𝑃1𝑉1 𝑃2𝑉2
R= (antes del cambio) y R = (después del cambio) ↔ =
n1T1 n2T2 𝑛1𝑇1 𝑛2𝑇2
Normalmente, la cantidad de gas no cambia, la ecuación en tal caso se reduce:
𝑃1𝑉1 𝑃2𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
Densidad de los gases: Apoyándonos en la ecuación de los gases ideales podemos calcular
su densidad:
𝑛 𝑃 𝑚 𝑚 𝑃
= 𝑛= Sustituyendo entonces, tenemos
=
𝑀 𝑀𝑉 𝑅𝑇
𝑉 𝑅𝑇
Donde n = número de moles del gas; m = masa del gas en gramos; M = masa molar del gas.
Como la densidad 𝛒 es la relación entre masa y volumen (m/V), podemos decir:
𝑚 𝑃𝑀
𝜌 = =
𝑉 𝑅𝑇

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 Cap.3 Estado gaseoso

Masa molar de los gases: La masa molar de un gas puede ser calculada gracias a la
ecuación del gas ideal. Para lo cual se necesita es determinar el valor experimental de la
densidad (o los datos de masa y volumen) del gas a una presión y temperatura conocidas.
𝜌𝑅𝑇
𝑀=
𝑃
Ley de Dalton de las presiones parciales: En ocasiones será necesario calcular la relación de
P, V y T de una mezcla de gases. Para ello, debemos tomar en cuenta que la presión total del
gas se relaciona con las presiones parciales o sea, con las presiones de los componentes
gaseosos individuales de la mezcla.
“La presión total de una mezcla de
gases es igual a la suma de las
presiones que cada gas ejercería
si estuviera solo.”

Por ejemplo, si tuviésemos un gas

A y un gas B en un recipiente de
volumen V:

Partiendo de la Ley de las

presiones parciales y de que el
número de moles no depende de la naturaleza del gas.

XA se denomina la fracción molar del gas A. La fracción molar es una

cantidad adimensional que expresa la relación del número de moles
de un componente con el número de moles de todos los
componentes presentes. En general, la fracción molar del
componente i en una mezcla está dado por:
𝑛
𝑋𝑖 = 𝑖 *** ni es el número de moles del componente i, y nT es el número de
𝑛𝑇 moles totales de la mezcla gaseosa.
Podemos inferir la siguiente ecuación: 𝑃𝑖 = 𝑋𝑖 𝑃𝑇

3.3 Teoría cinética molecular de los gases (TCM)

Ludwig Boltzmann y James Clerk Maxwell, encontraron que las propiedades físicas de los
gases se explican en términos del movimiento de moléculas individuales, el cual es una forma
de energía (capacidad para realizar un trabajo o producir un cambio). El trabajo se define
como la fuerza multiplicada por la distancia. Entonces:
energía  trabajo realizado
energía = fuerza * distancia
El joule (J) mide la energía  1 J = 1 kg m2/s2 = N m
La energía cinética (EC) es el tipo de energía que manifiesta un objeto en movimiento, o
energía de movimiento.

La teoría estipula:
1. Un gas está compuesto de moléculas que están separadas por distancias mucho mayores
que sus propias dimensiones. Las moléculas pueden considerarse como “puntos”, es decir,
poseen masa pero tienen un volumen despreciable.
2. Las moléculas de los gases están en continuo movimiento en dirección aleatoria y con
frecuencia chocan unas contra otras. Las colisiones entre las moléculas son perfectamente
elásticas, o sea, la energía se transfiere de una molécula a otra por efecto de las colisiones.
Sin embargo, la energía total de todas las moléculas en un sistema permanece inalterada.
3. Las moléculas de los gases no ejercen entre sí fuerzas de atracción o de repulsión.

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 Cap.3 Estado gaseoso

4. La energía cinética promedio de las moléculas es proporcional a la temperatura del gas

en kelvins. Dos gases a la misma temperatura tendrán la misma energía cinética
promedio.

Por lo tanto, la energía cinética promedio de una molécula la calculamos con:

C es la constante de proporcionalidad;
̅̅̅̅ = 1 𝑚𝑢 2
̅̅̅̅
𝐸𝐶 = 𝐶𝑇 T es la temperatura absoluta; m = masa de la molécula
2
u = velocidad de la molécula
De acuerdo con la TCM, la presión de un gas es el resultado de las colisiones entre las
moléculas y las paredes del recipiente que lo contiene. Depende de la frecuencia de las
colisiones por unidad de área y de la “fuerza” con la que las moléculas golpeen las paredes.

La temperatura absoluta de un gas es una medida de la energía cinética promedio de las

moléculas  la temperatura absoluta es un índice del movimiento aleatorio de las moléculas:
a mayor temperatura, mayor energía de las moléculas.

La TCM permite investigar el movimiento de los gases con mayor detalle.

Distribución de las velocidades del nitrógeno gaseoso a tres diferentes temperaturas. A
temperaturas más altas, más moléculas se mueven a mayores velocidades. Distribución de la
velocidad de tres gases, a la misma temperatura. La diferencia en las curvas puede explicarse
observando que las moléculas más ligeras se mueven más rápido, en promedio, que las más
pesadas.

Raíz de la velocidad cuadrática media: Una forma de estimar la velocidad molecular es

mediante el cálculo de la raíz de la velocidad cuadrática media (rms) (urms), que es una
velocidad molecular promedio. La TCM dice que la energía cinética total de un mol de
cualquier gas es igual a 3/2RT. Además, sabemos que la energía cinética promedio
de una molécula es ½ mu2 , entonces:

Para estos cálculos es recomendable utilizar la constante R = 8.314 J/K • mol

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 Cap.3 Estado gaseoso

3.4 Ecuación de Van der Waals – Desviación del

comportamiento ideal
Los gases reales no cumplen con los siguientes postulados:
• Los gases se componen de moléculas cuyo tamaño es
despreciable comparado con la distancia media entre
ellas.
• Las fuerzas intermoleculares son débiles o despreciables.
Salvo en el momento de la colisión.

𝑎𝑛2 La ecuación de
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇 Van der Waals se
𝑉2 presentó como
una alternativa a la
ecuación de los gases ideales para acercarse un poco más
a los gases reales.
Donde a es una constante, n (# de moles) y V (volumen de
un gas).

3.5 Licuefacción de gases – Condiciones criticas

Para que un gas licué es necesario que la fuerza de
cohesión entre sus moléculas sea suficiente para frenar la
velocidad de las mismas hasta llegar a impedir su libre
movimiento  Esto se logra disminuyendo su temperatura,
porque así disminuimos la energía cinética media de las moléculas.
 Las fuerzas de atracción entre las moléculas crecen cuanto menor es la distancia
entre ellas, entonces aumentando la presión, acercamos las moléculas y podemos
conducir a la licuación del gas siempre que las fuerzas de atracción alcancen la
intensidad necesaria para detener el movimiento de las partículas.

 Pero si la temperatura del gas es muy alta

(EC↑), por mucho que se aumente la presión,
el gas no se licuará porque las fuerzas de
atracción no congelaran su movimiento.
 Se conoce como temperatura crítica a la
temperatura que por encima de ella un gas
no puede ser licuado por mucho que se
aumente la presión. **Ningún gas puede ser
licuado sin enfriarlo primero por debajo de su
temperatura crítica.
 El volumen que ocupa un gas que se
encuentra a su temperatura y presión críticas
es el volumen crítico.
 Asimismo, la presión crítica es la presión límite donde un gas no se puede licuar
aunque se someta a bajas temperaturas.
 En los cilindros de gases comprimidos industriales, se encuentran en estado líquido
aquellos gases cuyos valores de temperatura critica son superiores a los valores de
temperatura ambiental, tal es el caso del bióxido de carbono y óxido nitroso.
 En cambio, el aire, el helio, oxígeno y nitrógeno tienen temperatura crítica muy baja
por lo tanto sólo pueden envasarse en forma líquida y manteniendo baja temperatura.
Se conocen como gases permanentes.

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 Cap.3 Estado gaseoso

3.6 Estructura cinético-molecular de líquidos

La TCM de un gas se explicaba función del movimiento constante y aleatorio de sus moléculas.
 Las distancias entre las moléculas son tan grandes que, a T y P ordinarias no hay una
interacción apreciable entre ellas.
 Se comprimen con facilidad. Las fuerzas débiles entre sus moléculas les permiten
expandirse y llenar el volumen del recipiente que los contiene.
 El enorme espacio vacío entre los gases explica su baja densidad en condiciones
normales.

En cambio, en los líquidos, las moléculas están tan juntas que hay muy poco espacio vacío,
por ello son más difíciles de comprimir y (TP normal) son mucho más densos que los gases.
 Las moléculas de los líquidos se mantienen juntas por uno o más tipos de fuerzas de
atracción; las moléculas no escapan a las fuerzas de atracción y por ello los líquidos
tienen un volumen definido.
 Sin embargo, como las moléculas se mueven con libertad, un líquido puede fluir,
derramarse y adoptar la forma del recipiente que lo contiene.

Por su parte, en un sólido, las moléculas

ocupan una posición rígida, no tienen
libertad para moverse (y si la tienen es
mínima).
 Muchos sólidos tienen un
ordenamiento de largo alcance.
 Hay aún menos espacio vacío que
en un líquido. Por ello, son casi
incompresibles, y su forma y
volumen están bien definidos.
 La densidad de la forma sólida
(salvo el agua) es mayor que la de la forma líquida para una sustancia dada.

3.6.1 Enlaces intermoleculares

Las fuerzas intermoleculares son las fuerzas de
atracción entre las moléculas, son las responsables
del comportamiento no ideal de los gases y son más
grandes en los estados condensados (líquidos y
sólidos).
A ↓temperatura de un gas ↓ energía cinética
promedio de sus moléculas.

Así, a una temperatura suficientemente baja, las

moléculas ya no tienen la energía necesaria para
liberarse de la atracción de las moléculas vecinas →
las moléculas se agregan y forman pequeñas gotas
de líquido → condensación.

Aquí algunas diferencias entre las fuerzas inter e intramoleculares:

IntERmoleculares IntRAmoleculares

*Unen a las moléculas. Principales responsables de las Mantienen juntos los átomos de una
propiedades macroscópicas de la materia (por molécula (forman enlaces primarios).
ejemplo, PF y PE). Más fuertes.
Más débiles,

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 Cap.3 Estado gaseoso

Puntos de ebullición y fusión VS fuerzas intermoleculares:

El punto de ebullición refleja la magnitud de las fuerzas intermoleculares que actúan entre las
moléculas de una sustancia.
En el punto de ebullición se debe suministrar suficiente energía para vencer las fuerzas de
atracción entre las moléculas a fin de que entren en la fase de vapor.
Si la sustancia A requiere más energía para volverse gas que la sustancia B; la sustancia A
tendrá mayor PE.
El mismo principio se aplica también al punto de fusión de las sustancias.

Las fuerzas dipolo-dipolo son las fuerzas de atracción entre

moléculas polares. Su origen es electrostático y se pueden
Fuerzas entender en función de la ley de Coulomb.
intermoleculares
 A mayor momento dipolar mayor será la fuerza.
 En los líquidos, las moléculas polares no están unidas de
manera tan rígida como en un sólido, pero tienden a alinearse
Fuerzas dipolo –
dipolo de tal manera que, en
promedio, las interacciones
•Fuerzas ion – dipolo
•Fuerzas de dispersión de atracción son máximas.

A este suceso de
polarización se le conoce
como dipolo o momento
Enlace de dipolar.
hidrógeno

Fuerzas ion dipolo

La ley de Coulomb también explica las fuerzas ion-dipolo, las cuales atraen entre sí un ion (ya
sea un catión o un anión) y una molécula polar. La intensidad de esta interacción depende
de la carga y el tamaño del ion, así como de la magnitud del momento dipolar y el tamaño
de la molécula.

 Las cargas en los cationes están más concentradas porque estos iones suelen ser más
pequeños que los aniones. En consecuencia, con una carga de igual magnitud, un
catión experimenta una interacción más fuerte con los dipolos que un anión.

Fuerzas de dispersión o de Van der Waals

Si un ion o una molécula polar se acerca a un átomo (o una molécula no polar), la distribución
electrónica del átomo (o molécula) se distorsiona por la fuerza que ejerce el ion o la molécula
polar, dando lugar a una clase de dipolo, el dipolo inducido; porque la separación de sus
cargas positiva y negativa se debe a la proximidad de un ion o una molécula polar.

La interacción atractiva entre un ion y el dipolo inducido se conoce como interacción ion-
dipolo inducido, en tanto que la atracción entre una molécula polar y el dipolo inducido se
conoce como interacción dipolo-dipolo inducido.

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 Cap.3 Estado gaseoso

La probabilidad de inducir un momento dipolar depende de la polarizabilidad del átomo o

molécula (qué tan fácil se distorsiona su distribución electrónica).

**Un átomo o molécula tiende a ser más polarizable a medida que aumenta el número de
electrones y se hace más difusa la nube electrónica  una nube electrónica que se distribuye
en un volumen considerable, los electrones no están fuertemente unidos al núcleo.

Interacción entre dipolos inducidos. Estos patrones existen tan sólo momentáneamente; al
instante siguiente se distribuyen de otra forma. Este tipo de interacción es responsable de la
condensación de los gases no polares. En un conjunto de átomos de He, es posible que el
dipolo instantáneo de un solo átomo induzca un dipolo en cada uno de sus átomos vecinos.
En el siguiente instante, un dipolo instantáneo distinto puede crear dipolos temporales en los
átomos de He que lo rodean.

Este tipo de interacción produce fuerzas de dispersión, es decir, fuerzas de atracción que se
generan a partir de los dipolos temporales inducidos en los átomos o moléculas. A
temperaturas muy bajas (y a velocidades atómicas reducidas), las fuerzas de dispersión son
lo bastante fuertes para mantener unidos los átomos de He y hacer que el gas se condense.
Esto también explica la atracción entre moléculas no polares.

*Sobre el último de los enlaces o fuerzas intermoleculares (los puentes de hidrógeno)

hablaremos cuando entremos en la unidad 5.

3.6.2 Propiedades delos líquidos

Las fuerzas intermoleculares determinan varias de las características estructurales y
propiedades de los líquidos  tensión superficial y viscosidad.

Tensión superficial: Las moléculas que se encuentran en medio de un líquido son atraídas en
todas direcciones por las fuerzas intermoleculares; no hay tendencia hacia una dirección
única. Sin embargo, las moléculas de la superficie son atraídas hacia abajo y hacia los lados
por otras moléculas, pero no hacia arriba de la superficie.
 En consecuencia, estas atracciones intermoleculares tienden a atraer esas moléculas
hacia el líquido, lo que ocasiona que la superficie se tense como si fuera una película
elástica.
 Entre las moléculas polares del agua y moléculas no polares, la atracción es mínima o
nula, por lo que las gotas de agua adoptan la forma de una pequeña cuenta esférica
porque de esta manera se minimiza el área superficial de un líquido.

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 Cap.3 Estado gaseoso

La tensión superficial es una medida de la fuerza elástica que existe en la superficie de un

líquido. La tensión superficial es la cantidad de energía necesaria para estirar o aumentar la
superficie de un líquido por unidad de área. Los líquidos que tienen fuerzas intermoleculares
grandes también poseen tensiones superficiales altas. Como consecuencia de los enlaces de
hidrógeno, el agua tiene una tensión superficial mucho mayor que la de la mayoría de los
líquidos.

Capilaridad o acción capilar es ejemplo de tensión

superficial, el agua sube espontáneamente en un tubo
capilar cuando una delgada película de agua se adhiere
a las paredes del tubo de vidrio. La tensión superficial del
agua hace que esta película se contraiga y obligue al
agua a elevarse hacia la parte superior del tubo.

La capilaridad es el resultado de dos tipos de fuerzas. Una

de ellas es la cohesión, o atracción intermolecular entre
moléculas semejantes (en este caso, las moléculas de
agua); la otra fuerza, conocida como adhesión, es una
atracción entre moléculas distintas, como las del agua y las
del tubo de vidrio. Si la adhesión es más fuerte que la
cohesión, el contenido del tubo será impulsado hacia
arriba. Continúa hasta que la fuerza adhesiva se
contrarresta por el peso del agua en el tubo. Sin embargo,
esta acción no es universal entre los líquidos.

La viscosidad es una medida de la resistencia de los líquidos a fluir. Cuanto más viscoso es un
líquido, más lento es su flujo. La viscosidad de un líquido suele disminuir con el aumento de la
temperatura.

Los líquidos con fuerzas intermoleculares fuertes son más viscosos que los que tienen fuerzas
intermoleculares débiles. El agua tiene mayor viscosidad que muchos otros líquidos por su
capacidad para formar enlaces de hidrógeno; la viscosidad del glicerol es mucho mayor que
la de otros líquidos.

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