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INTEGRANTES :
“Es la carga que tendría un átomo si todos sus enlaces fueran iónicos, es decir,
considerando todos los enlaces covalentes polares como si en vez de tener fracciones
de carga tuvieran cargas completas”.
El E.O. no tiene porqué ser la carga real que tiene un átomo, aunque a veces coincide.
B. OXIDANTES Y REDUCTORES
Se trata de escribir las dos semirreacciones que tienen lugar y después igualar el nº de
e– de ambas, para que al sumarlas los electrones desaparezcan.
éstos desaparezcan.
con O (ej SO42–), y el ajuste se complica pues aparecen también iones H+, OH– así como
moléculas deH2O.
1.5 AJUSTE REDOX EN MEDIO ÁCIDO
En medio ácido los átomos de O que se pierdan en la reducción van a parar al agua (los
que se ganen en la oxidación provienen del agua). Los átomos de H provienen del ácido.
KMnO4 K+ + MnO4–
H2SO4 2 H+ + SO42–
KI K+ +I–
MnSO4 Mn2+ + SO42–
K2SO4 2K+ + SO42–
I2 y H2O están sin disociar.
Es similar a la valoración ácido base. Hay que determinar el número de moles de especie
oxidante y reductora que reaccionan entre sí. Para ello, si “a” es el nº de electrones que
captura la especie oxidante y “b” los que pierde la especie reductora, sin necesidad de
ajustar la ecuación completa, sabremos que “a” moles de especie reductora reaccionan
con “b” moles de especie oxidante. Lógicamente, es necesario conocer qué especies
químicas son los productos de la reacción y no sólo conocer los reactivos.
B. PILA DANIELL.
Están unidas por un puente salino que evita que se acumulen cargas del mismo signo
en cada semicelda.
Entre los dos electrodos se genera una diferencia de potencial que se puede medir con
un voltímetro.
Las pilas producen una diferencia de potencial (DEpila) que puede considerarse como la
diferencia entre los potenciales de reducción de los dos electrodos que la conforman:
A) CELDA GALVÁNICA
Una celda galvánica (sistema espontáneo) es aquella en donde, a partir de las
reacciones parciales (de oxidación y de reducción), que se dan en los electrodos, se
genera una diferencia de potencial y se obtiene una corriente eléctrica (energía eléctrica)
[Fig. (a)]. O sea, a partir de la energía química que posee la celda, en forma espontánea
se obtiene energía eléctrica.
Las pilas o celdas galvánicas pueden definirse como “la expresión física de un sistema
espontáneo, completo, de óxido-reducción. En su expresión más simple, la celda estará
formada por dos piezas metálicas, y sus correspondientes iones en solución; se puede
pensar en el acoplamiento de dos sistemas metal-ion metálico en solución, a los cuales
se les denomina (como en cualquier otro tipo de celda), electrodos o medias celdas; así,
mientras en uno se da la reducción, en el otro se realiza la oxidación. De esta forma,
dado que cada electrodo posee un potencial propio (que se puede estimar, como
veremos, con la ecuación de Nernst), entre las terminales externas de los electrodos se
genera una diferencia de potencial, a la que se denomina fuerza electromotriz, que se
simboliza como 𝐸𝐶 o fem.
∆𝐺 = ∆𝐺 0 + 𝑅𝑇 ln 𝑄
∆𝐺 = −𝑛𝐹𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎
∆𝐺 𝑜 = −𝑛𝐹𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎
∆𝐺 = ∆𝐺 0 + 𝑅𝑇 ln 𝑄
𝑜
𝑅𝑇
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 − 𝑥 ln 𝑄
𝑛𝐹
𝑜
2.303𝑅 𝑇
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 − 𝑥𝑙𝑜𝑔𝑄
𝑛𝐹
𝑜
0.0592
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 − 𝑥 log 𝑄
𝑛
B) CELDA ELECTROLITICA
C) ELECTRODO DE HIDRÓGENO
𝐸𝐻 + 0.0591 𝑎 2
= 𝐸 ° 𝐻+ + log 𝐻 1
𝐻2 2
𝐻2 𝑝𝐻2 2
𝐸𝐻+ °
𝐻2 = 𝐸 + =0
𝐻
𝐻2
Del lado de la media celda donde se encuentra el metal, cuyo potencial desea
determinarse, la actividad del metal en la solución también debe ser unitaria y estar a
una temperatura de 25 ºC. En consecuencia, considerando que las reacciones de óxido-
reducción se dan como se indica en el esquema, la fem generada quedará como
𝐸𝐶 = 𝐸𝑀𝑛+ − 𝐸𝐻 +
𝑀0 𝐻2
5. ELECTROLISIS
Es un proceso químico mediante el cual, al hacer pasar una corriente eléctrica a través
de una sustancia (en solución o fundida) se separa en los iones que la forman, este
proceso se utiliza para descomponer una sustancia en sus elementos, para purificar
metales y para aplicar una capa metálica externa a un objeto. Esta última aplicación es
muy utilizada en procesos como la galvanoplastia, la galvanostegia y el niquelado, los
cuales tienen gran importancia en la industria, ya que mediante ellos se fabrican latas
para envasar alimentos y se hacen el cromado y el chapeado, entre otros. También es
el proceso que separa los elementos de un compuesto por medio de la electricidad
donde ocurre la captura de electrones por los cationes en el cátodo (una reducción) y la
liberación de electrones por los aniones en el ánodo (una oxidación).
2° Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. Así, los iones negativos,
o aniones, son atraídos y se desplazan hacia el ánodo (electrodo positivo), mientras que
los iones positivos, o cationes, son atraídos y se desplazan hacia el cátodo (electrodo
negativo).
5° En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre estos y los iones,
produciéndose nuevas sustancias. Los iones negativos o aniones ceden electrones al
ánodo (+) y los iones positivos o cationes toman electrones del cátodo (-).
Fig.7: Electrodeposición de Ag
6.2.PROTECCIÓN CATÓDICA
La protección catódica (CP) es una técnica para controlar la corrosión galvánica de una
superficie de metal convirtiéndola en el cátodo de una celda electroquímica. El método
más sencillo de aplicar la CP es mediante la conexión del metal a proteger con otro
metal más fácilmente corrosible al actuar como ánodo de una celda electroquímica. Los
sistemas de protección catódica son los que se usan más comúnmente para
proteger acero, el agua o de combustible el transporte por tuberías y tanques de
almacenamiento, barcos, o una plataforma petrolífera tanto mar adentro como en tierra
firme.
En la imagen puedes ver el cobreado de un metal: se oxida el cobre del ánodo, que
pasa en forma de iones a la disolución, y se deposita en el cátodo sobre el metal a
recubrir de cobre.
Fig.10: Galvanosplastia
3. CONCENTRACIÓN DE GASES
En la industria interesa determinar la concentración de los gases tales como 𝐶𝑂2 +
𝐻2 , 𝐶𝑂, 𝑂2 u otros, bien en el análisis de humos de salida de las calderas de vapor para
comprobar su combustión correcta, bien en el análisis de concentración de gases desde
el punto de vista de seguridad ante una eventual explosión, etc.
Los analizadores se basan, en general, en propiedades características de los gases,
tales como la conductibilidad térmica, el paramagnetismo del oxígeno y el coeficiente de
absorción infrarroja.
CAMPOS DE APLICACIÓN
FUNCIONAMIENTO
El gas de muestra circula alrededor de dos de dichas resistencias, mientras que las otras
dos esta rodeadas por el gas de referencia. Una tension continua constante calienta las
resistencias por encima de la temperatura del bloque de medicion.
Cuando la conductividad termica del gas de muestra y del gas de referencia son
distintas, las resistencias se calientan de forma desigual debido a la potencia
calefactora disipada. Por consiguiente, una variacion de la composicion del gas de
muestra origina tambien una variacion de los valores de resistencia.
Con ello se desequilibra el puente de medicion, con los que se origina una tension en la
diagonal del mismo. Esta tension representa la concentracion del componente a
analizar.
Nota: Los gases de muestra deben entrar en los analizadores libres de grasa, aceite y
polvo. Debe evitarse la formacion de condensacion en las celulas de muestra.
El sensor es especialmente útil para medidas de oxígeno en vacío con una serie de
accesorios que se suministran para estas condiciones. Se presenta como una tarjeta
electrónica (como se puede ver) con un sensor se zirconio y con varias opciones de
accesorios: cable de 2m de longitud.
CARACTERÍSTICAS
Medición de respuesta muy rápida (entre 1 y 4 segundos para cambios del 90%
en la composición)
Rango de medición completo disponible (10-20 ppm hasta 100% oxygen)
Una precisión de ± 1% del oxígeno real medido con una precisión de ± 0,5%
Fácil de calibrar por el usuario usando cualquier dos gases de efecto
Instalación sencilla y de bajo mantenimiento, el sensor de la esperanza de vida
típicamente 17.500 h
Emulación de pantalla LCD a través del software de emulación de PC.
Salidas RS232 / RS485, 0-5V o 4-20mA (ambos programables por el usuario)
Software de captura de datos en Windows compatible con MS-Excel
Alarmas programables (condición de alta y baja) con salidas de señales
acústicas y visuales.
Funcionalidad de limpieza de sensor que se puede utilizar en cualquier momento
durante el uso.
APLICACIONES
Otro aparato completo que trabaja según el principio de la conductividad térmica es:
EL CROMATÓGRAFO
Permite determinar los componentes de una muestra de gas en pocos minutos. Consta
de una columna de separación de los componentes del gas, una toma de muestras, una
cámara de temperatura controlada encerrando el detector y un registrador que marca,
en el gráfico, los picos correspondientes a los componentes.
En la columna se inyecta una cantidad exacta del gas a analizar y ésta absorbe en forma
distinta a cada uno de los componentes de tal modo que éstos avanzan a distinta
velocidad llegando, uno tras otro, al detector de conductividad que compara las
conductividades térmicas entre el gas portador y la mezcla, dando una tensión
proporcional a la concentración del gas correspondiente. El área de cada pico indica la
cantidad de cada componente en la mezcla y el tiempo de retención identifica la clase
de componente.
En esta figura se puede verse el diagrama de un cromatógrafo y los componentes
identificados en un ensayo.
Los niveles de azufre en el petróleo crudo y en el gas natural generalmente son más
elevados que los marcados por las normativas ambientales. Por tanto se requiere que
los técnicos de las industrias, sean capaces de entender y analizar los procesos de
azufre. La técnica de análisis de azufre por Quimioluminiscencia permite a los usuarios
medir el azufre total, pero también la especiación individual de los compuestos de
azufre, que es con frecuencia más importante y seguramente más informativo que las
medidas de azufre total.
PRINCIPIO DE OPERACIÓN
La luz (λ) pasa por un filtro óptico y se detecta por un tubo fotomultiplicador. La luz
emitida es directamente proporcional a la suma de átomos de azufre que tenga la
muestra. Este mecanismo permite la detección selectiva de azufre.
APLICACIONES
La muestra se inyecta mediante una válvula de inyección cromatográfica al flujo del gas
portador, que pasa a dos cámaras de combustión sin llama. Se introduce aire adicional
en la primera cámara, mientras que en la segunda se introduce hidrógeno. La matriz de
hidrocarburo de la muestra se oxida a dióxido de carbono y agua, mientras que los
componentes de azufre pasan a SO2, agua, CO2 y algo de SO.
RH + RS + O2 → SO + SO2 + CO2 + H2 O
SO + O3 → SO2 → SO2 + hv
A medida que aumentan las reacciones, el dióxido de azufre (SO2) producido pasa al
estado de reposo, a través de mecanismos de colisión entre moléculas y aparece la
luminiscencia.
3.2. PARAMAGNETISMO DEL OXÍGENO
al pasar el gas a analizar ya que el oxígeno del gas absorberá parte de la energía
magnética disponible en el campo.
Este principio se emplea en el analizador de la figura 7.54, en el gas circula por dos
cámaras idénticas con dos pequeños calefactores. Uno de ellos está en el seno de un
fuerte campo magnético con lo que el oxígeno, que es paramagnético, desplaza a otros
gases y el elemento calefactor se enfría más rápidamente. De este modo, las diferencias
de temperatura medida con un circuito de puente de Wheaststone son proporcionales a
la susceptibilidad magnética del gas y al ser el oxígeno el único gas paramagnético
presente, son también proporcionales al contenido del oxígeno.
Fuente:
Si la cámara detector está llena de vapor de agua, la radiación infrarroja es absorbida,
proporcionalmente a la concentración de vapor de agua en la célula de gas muestra,
con lo cual disminuye la presión en esta cámara como resultado de la energía
intermedia absorbida. Si se bloquean las dos radiaciones, una la que pasa por la
célula de referencia y la otra la que pasa a través de la célula de muestra del gas a
analizar, no hay variación de presión en la cámara.
Si la célula de referencia contiene un gas no absorbente, tal como el nitrógeno, y por
la célula muestra pasa el gas húmedo, la radiación a través del gas muestra, tal como
se ha indicado, estará atenuada en la longitud de onda del vapor de agua en el gas,
mientras que la radiación a través del gas patrón N2 permanecerá invariable. Los
analizadores de infrarrojos son de respuesta rápida, aptos para el registro de varias
muestras de gas, pueden analizar atmósferas conteniendo amoníaco y con la ayuda
de cilindros patrón son de fácil calibración.
FIG (2): Comparación de errores en sistemas de medida de punto de rocío.
Fuente:
En la figura 7.35 puede verse una comparación de errores con los métodos de
determinación del punto de rocío: óxido de aluminio, sal saturada y condensación
en un espejo. Se observa que el mejor sistema es el de condensación y que los
errores aumentan en las partes bajas y altas del campo de medida.
Leyes fundamentales que rigen el funcionamiento de los analizadores de infrarrojos
LIRA: Es un analizador infrarrojo que sirve para detectar un gas o uno de los
componentes en una mezcla de gases, para controlar la calidad y medir la
concentración de un gas explosivo.
Hay distintos tipos de Lira: el modelo 300 es de baja sensibilidad, para análisis
porcentual, el modelo 200 es de alta sensibilidad, para analizar en partes por millón.
Principio de funcionamiento
El Lira emite dos rayos infrarrojos idénticos a través de dos caminos paralelos: la celda
de prueba y la celda de comparación. Una celda contiene un gas conocido (de
comparación) y la otra el gas desconocido. Después que las radiaciones han pasado a
través de las celdas de gas, son dirigidas a una unidad de detección que contiene otro
gas encerrado.
Entre las fuentes de infrarrojo y las celdas de gas, un elemento interruptor de medio
círculo o troceador de rayo, rota a dos ciclos por segundo. Así mientras va rotando
bloquea alternadamente la radiación infrarroja de cada fuente, permitiendo que sólo una
radiación por vez pase a través de las celdas de gas y al interior de la unidad de
detección. El detector, por lo tanto, responde alternadamente a la absorción infrarroja
de los gases de cada celda.
Cuando el gas que va a ser analizado es introducido en la celda de prueba, este absorbe
algo de la energía infrarroja y por lo tanto reduce la radiación que llega a la unidad de
detección. Como resultado las dos radiaciones llegan a ser desiguales y la radiación
que llega al detector fluctúa cuando las radiaciones son alternadas.
Fuente:
El dispositivo de análisis de gas BA 5000 es apto para la medición continua de
concentraciones de gas, como, por ejemplo, CO, CO2, NO, SO2, CH4
Hasta tres de estos componentes, así como O2 pueden medirse al mismo tiempo con
el analizador. Para analizar el oxígeno, el BA 5000 puede equiparse opcionalmente con
una célula de medición diatómica electroquímica o paramagnética.
Para mediciones de CO, NO, SO2 y O2 hay disponibles versiones BA 5000 permitidas
conforme a TÜV.
Se emite una amplia banda de radiación infrarroja desde una fuente no metálica de alta
estabilidad.
Para cada gas medido esta radiación se pasa por un filtro interferencial y una ampolla
de nitrógeno y un filtro y una ampolla llena con una alta presión parcial del gas que va a
analizar.
Un sistema óptico apropiado lleva la radiación IR dentro de la cámara de análisis y luego
al detector que recibe y amplifica alternativamente las dos señales: una es la medida, la
otra es la referencia. La concentración del gas es proporcional a la diferencia entre las
dos señales.
Los gases que pueden tener una sensibilidad cruzada con el gas a medir, generan la
misma variación de las señales de medida y referencia, por lo tanto la medida no se ve
afectada.
FIG (4): Analizador de gases multi-componente NDIR
Fuente:
2. CONCLUSIONES
Mi equipo de trabajo se informó del tema de potencial de oxidación y reducción
en la cual conocimos las diferentes aplicaciones del potencial de redox que
realizan en la industria además sabemos las diferencias de de una celda
galvánica y una celda electroquímica.
3. REFERENCIA BIBLIOGRÁFICA
http://www.mysvarela.nom.es/redox.htm
http://www.mysvarela.nom.es/electrolisis.htm
http://www.irabia.org/web/ciencias/elementos/elementos/pilas/newpage2.htm
http://www.lab314.com/cadena/basico4.htm
http://www.shodor.org/unchem/advanced/redox/redoxcalc.html