Gases Reales: La ecuación de

Van der Waals

Docente:
Prof. Ing. Luis Velazquez-Araque Ph.D.
luis.velazqueza@ug.edu.ec
 Objetivos
• Describir un sistema termodinámico constituido por
un gas real.
• Identificar el estado de un sistema termodinámico:
a) Utilizando la ecuación de Van der Waals.
b) Utilizando la ecuación de estado corregida con
el factor de compresibilidad.
• Resolver problemas prácticos que involucren cambios
de estado en gases reales con la aplicación de la
ecuación de Van der Waals y la ecuación de estado
corregida con el factor de compresibilidad.

Prof. Ing. Luis Velazquez-Araque Ph.D.

 Definición de un estado
termodinámico

Sustancia Pura Gas

Ideal Real

Prof. Ing. Luis Velazquez-Araque Ph.D.

 a sample of matter with both definite and
Sustancia Pura constant composition with distinct chemical
properties

Postulado de estado:
“El estado de un sistema simple compresible puede ser definido mediante
dos propiedades intensivas e independientes”

Algunas propiedades intensivas:

No dependen del tamaño o de la
p, T, v, h, s masa del sistema

Cuando las propiedades no son v = vf + x(vg-vf)

independientes (zona de mezcla líquido-vapor)
Calidad: h = hf + x(hg-hf)
s = sf + x(sg-sf)
x = mg/m
x = (v – vf)/vg – vf)
Pure substance

Thermodynamic Diagrams

T-V
Diagram
Gases Ideales y Reales
 Es un gas teórico compuesto por muchas
Gas Ideal partículas moviéndose aleatoriamente que
interactúan de manera elástica solo cuando
colisionan.
Ecuación de Estado para un Gas Ideal

Constante Universal del los GI

pV=nRT R=8314 J/kmolK

pv=rT r=R/Mm
Aire, r=287 J/kgK
V… volumen extensivo [m3]
v… volumen específico [m3/kg]
n… número de moles [kmol]
p… presión [Pa]
T… temperatura [K]
 Es un gas teórico compuesto por muchas
Gas Real partículas moviéndose aleatoriamente que
interactúan solo cuando colisionan.

Ecuación de Van der Waals

**** Van der Waals
• Profesor universitario y físico neerlandés
• Premio Nobel de Física en el año 1910.
• Catedrático de Física en la Universidad de
Ámsterdam.
• Primer científico que modificó la ecuación de
Clapeyron.
 Gas Real
Ecuación de Van der Waals

• En su tesis doctoral Over de Continuïteit van den Gas- en Vloeistoftoestand (Sobre

la continuidad de los estados líquido y gaseoso), escrita en 1873 mostró que las
moléculas tenían un volumen y que además tenían interacción entre ellas.

𝒏2
𝒑+𝒂 2 𝒗 − 𝒏𝒃 = 𝒏𝑹𝑻
𝒗

• a y b: constantes que dependen de la característica del gas que se esté analizando.

• nb: volumen finito que ocupan las moléculas y su diferencia con el volumen total del
recipiente que contiene el gas.
• (𝒗 − 𝒏𝒃): volumen neto que ocupan las moléculas en el recipiente.
𝒂
• ( 𝒗𝟐 ): término de ajuste a las fuerzas de atracción entre las moléculas.
 Gas Real
Ecuación de Van der Waals
𝒏2
𝒑+𝒂 2 𝒗 − 𝒏𝒃 = 𝒏𝑹𝑻
𝒗
Sustancia a b
(kPa [m3/kgmol]2) (m3/kgmol)
Aire 135.8 0.0364
Amoníaco (NH3) 423.3 0.0373
Dióxido de Carbono (C02) 364.3 0.0427
Monóxido de carbono (CO) 146.3 0.0394
Helio (He) 3.41 0.0234
Hidrógeno (H2) 24.7 0.0265
Metano (CH4) 228.5 0.0427
Nitrógeno (N2) 136.1 0.0385
Oxígeno (O2) 136.9 0.0315
Fuente: Burghardt-Harbach-Engineering Thermodynamic- Fourth Editions- 1992

Los valores de las constantes a y b, pueden ser determinadas analíticamente a

partir de las propiedades críticas de los gases que se analicen:

27𝑅2 𝑇𝐶2 𝑅𝑇𝐶

𝒂= 𝒃=
64𝑃𝐶 8𝑃𝐶
 Gas Real
Análisis de la Ecuación de Van der Waals

𝒏2
𝒑+𝒂 2 𝒗 − 𝒏𝒃 = 𝒏𝑹𝑻
𝒗

𝑉 3 − 𝑏 + 𝑅𝑇 𝑃 𝑉 2 + 𝑎
𝑃 𝑉 − 𝑎𝑏 𝑃 =0

Diagrama presión vs volumen específico

Diagrama presión vs volumen específico

 Gas Real
Ecuación de estado corregida con el factor de compresibilidad

z se calcula en función de las propiedades reducidas

pV=znRT del gas

Pr=P/Pc
V… volumen extensivo [m3]
v… volumen específico [m3/kg] Tr=T/Tc
n… número de moles [kmol] vr´=v/vci
p… presión [Pa]
T… temperatura [K]
Z… Factor de compresibilidad del gas
 Gas Real
Ecuación de estado corregida con el factor de compresibilidad

z se calcula en función de las propiedades reducidas

pV=znRT del gas

Pr=P/Pc
V… volumen extensivo [m3]
v… volumen específico [m3/kg] Tr=T/Tc
n… número de moles [kmol] vr´=v/vci
p… presión [Pa]
T… temperatura [K]
Z… Factor de compresibilidad del gas
 Resumen

Sistema termodinámico: Elementos que lo componen.

Gases ideales: Generalidades y ecuaciones gobernantes.
Ecuación de Van der Waals y su rango de aplicación.
Ecuación de estado corregida con factor de compresibilidad y su
rango de aplicación.
Problemas de cambio de estado con gases ideales.
 Trabajo colaborativo
Caso: Resolución de problema
Se tiene un sistema cilindro pistón topes, como se muestra en la figura,
expuesto a una fuente externa de temperatura constante que se encuentra a
285,6K. Inicialmente dentro del cilindro se tiene 10 kg de metano a 238K
ocupando un volumen de 53,633 litros. Se produce un intercambio de calor
entre la fuente y el cilindro hasta el momento en el cual se alcanza el
equilibrio térmico.
a) Demuestre si el pistón llega o no a los topes. Justifique.
b) Determinar el estado final.
c) Determine el estado final utilizando la ecuación de estado corregida con
el factor de compresibilidad.
 Trabajo colaborativo

Caso: Resolución de problema

a) Demuestre si el pistón llega o no a los topes.

El pistón llega a los topes y continúa el calentamiento debido a que para
un volumen de 150 litros, la temperatura del metano es menor a 285,6 K.
b) Determine el estado final.
Volumen final = 150 litros, Presión final = 23644,39 kPa, Temperatura
final = 285,6 K
c) Determine el estado final utilizando la ecuación de estado
corregida con el factor de compresibilidad.
Volumen final = 150 litros, Presión final = 23640,20 kPa, Temperatura
final = 285,6 K
 Trabajo autónomo
1) El cilindro encuentra dividido como se muestra en la figura, en dos
compartimientos A y B por un pistón adiabático de área 0.2 m2. Inicialmente
en A existen 0,05 m3 de Etano (C2H6) a 305 K y 2631,174 KPa. En B existen
0,22364 m3 de Dióxido de Carbono (CO2) a 305 K y 257,62 KPa, y un resorte
que cumple con la ley de Hooke, cuya constante de proporcionalidad es de
173 KN/m, que para el instante inicial (el mostrado en la figura), se
encuentra en su longitud natural. Se retira el pasador y el pistón se desplaza
hasta alcanzar el equilibrio mecánico y para este instante el CO2 registra una
presión de 0,5 MPa. Durante el proceso el CO2 intercambia calor con los
alrededores de tal manera que su temperatura permanece constantes.
Determine:
a) Masa en cada compartimiento (R: 1,95 kg, 1 kg)
b) Presión final del Etano. (R: 9778,85 kPa)
c) Temperatura final del Etano. (R:313,7 K)
d) Volumen final ocupado por el Etano (R: 0,1607 m3)
e) Volumen final ocupado por CO2. (R: 0,1129 m3)
 Trabajo autónomo
2) Se tiene un sistema cilindro pistón resorte elástico que cumple con la
ley de Hooke, inicialmente dentro del cilindro existen 5 Kg. de
Monóxido de Carbono (CO) a 2.1 MPa y 139,545 K, se calienta el sistema y
cuando se alcanza una temperatura de 172,77 K el sistema registra una
presión de 2,45 MPa. Si el área del pistón es de 0.08 m2. Determine:

a) Volumen inicial del sistema (R: 0,07889 m3)

b) Volumen final del sistema (R: 0,09418 m3)
c) Constante del Resorte (K) (R:146,5 kN/m)
d) Temperatura del sistema si se aumenta la presión del mismo a 3,15
MPa. (R:270,22 K)

Nota: Considere que el resorte se encuentra comprimido durante

todo el proceso
 Bibliografía

•Smith J.M. y Van Ness H.C. 2007. Introducción a la Termodinámica

en Ingeniería Química. 7ma edición. McGraw-Hill.

•Van Wylen G.J. y Sonntag R.E. 1970. Fundamentos de

Termodinámica. 3ra edición. Limusa - Wiley.

•Moran M. Y Shapiro H., 2004. Fundamentos de Termodinámica

Técnica. 2da Edición. Reverté.