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PRIMER PRINCIPIO
Para todo sistema que experimente un ciclo, esto es, que luego de varios procesos termine en
su estado inicial, el calor neto que recibe del exterior a través de sus fronteras iguala
exactamente al trabajo neto que realiza.
O sea, ∫ δQ = ∫ δW
Interpretación: lo que dice simplemente el enunciado es que si volvemos al mismo estado de
partida, entonces la energía total neta recibida (calor, trabajo o ambos) es cero, o sea, la
energía que entra es igual a la que sale,
Sea un sistema que va del estado 1 al 2 por el camino A y retorna al estado original por el camino B.
QA es el calor que recibe el sistema en el camino A (positivo si lo recibe el sistema)
WA es el trabajo que realiza el sistema en el camino A (positivo si lo hace el sistema)
⇒ ciclo A + B : QA + QB = WA + WB
C es otro camino cualquiera por el cual el sistema podría retornar del estado 2 al estado 1
⇒ ciclo A + C : QA + QC = WA + WC P
Restando: QB − QC = WB − WC ⇒ QB − WB = QC − WC A 2
Como esto es válido para cualquier proceso C se cumple en general:
B
2
∫ ∫
⇒ δQ − δW = dET =E2T − E1T = ∆ET
1 1
Lo que se demostró es simplemente que la energía neta que recibe el sistema en el proceso 1-
2 aumenta su Energía Total en esa magnitud, o sea, la energía se conserva, no se destruye.
ET = U + Ec + EP kJ
La Energía Interna es una función de estado, o sea, una propiedad extensiva de nuestro
sistema
dE p = Mg dz o bien ∆EP = Mg ∆z kJ
V2 V2
dU + d m + d( mgz ) = δQ − δW kJ ∆U + ∆ m + ∆( mgz ) = Q12 − W12 kJ
2 2
Si en el sistema hay también sólidos deformables (vigas, resortes, etc), habrá que incluir también,
como componente de ET , la Energía de Deformación ED del sólido deformable, y así tendremos
ET = U + EC + EP + ED
1
Por ejemplo, para un resorte lineal, ED = k( x − x0 )2
2
ENERGÍA INTERNA
Es la energía total del sistema en reposo y se designa U. Es una propiedad extensiva del
sistema. Sus unidades son kJ. Está asociada a la actividad molecular.
U
La Energía Interna Específica es. u = kJ / kg que es una propiedad intensiva
m
En la ausencia de efectos magnéticos, eléctricos y de tensión superficial, para una sustancia
pura en equilibrio, el estado queda definido por dos propiedades in dependientes.
O sea, para una sustancia pura u = u( P,T ) kJ / kg si P y T son independientes como en el
caso del vapor sobrecalentado o bien u = u( P,v ) kJ / kg en el caso de mezcla de agua
saturada.
En este último caso u = u f + x u fg kJ / kg como para cualquier otra propiedad específica en esa
región.
Los valores de u se toman de tablas para la mayoría de las sustancias (salvo para los gases
ideales que se dan por fórmulas como veremos)
ENTALPÍA
Se define H = U + PV kJ que es una propiedad extensiva y h = u + Pv kJ / kg que es una
propiedad intensiva.
La utilidad de h se verá más tarde cuando se estudie el Primer Principio aplicado a Sistemas
Abiertos.
H y h son propiedades (funciones de estado) simplemente porque se definen a partir de otras
propiedades.
Los valores de h como los de u se toman de tablas para la mayoría de las sustancias (salvo
gases ideales que se dan por fórmulas como veremos).
En particular, en la zona bifásica h = h f + x h fg kJ / kg
CALORES ESPECÍFICOS
Se define el calor específico a volumen constante como la cantidad de calor que se le tiene
que añadir a 1 kg de una sustancia para elevar 1°C su temperatura en un proceso a volumen
constante.
1 δQ
Esto quiere decir que Cv = kJ/(kg.°C)
m δT v
Pero para la sustancia, cualquier que sea (sólido, líquido o gas), vale siempre el Primer
Principio dU = δQ − δW . El proceso es a volumen constante y sin trabajo
1 δQ 1 δU ∂u
⇒ dU = δQ (volumen constante) ⇒ Cv = = ⇒ Cv =
m δT v m δT v ∂T v
O sea que Cv resulta ser la derivada parcial de la energía interna respecto a la
temperatura a volumen constante ⇒ Cv es también una propiedad, en principio
Cv = f ( P,T )