(Scenna, 1999) ENTALPÍA DE VAPORIZACIÓN

La entalpía de vaporización es la cantidad de energía necesaria para que la

unidad de masa (kilogramo, mol, etc.) de una sustancia que se encuentre en
equilibrio con su propio vapor a una presión de una atmósfera pase
completamente del estado líquido al estado gaseoso. Se representa por
, por ser una entalpía. El valor disminuye a temperaturas crecientes, lentamente
cuando se está lejos del punto crítico, más rápidamente al acercarse, y por
encima de la temperatura crítica las fases de líquido y vapor ya no coexisten.

(Scenna, 1999) El calor latente de vaporización, también llamado entalpía de

vaporización, se puede estimar mediante dos clases de técnicas:

A. Las basadas en una evaluación del calor latente en base a la curva de

presión de vapor-temperatura y la ecuación de Clausius-Clapeyron.
B. Las correlaciones basadas en la ley de estados correspondientes o en
ecuaciones empíricas.

LEY DE CLAUSIUS CLAPEYRON

La relación de Clausius-Clapeyron es una manera de caracterizar la transición
de fase entre dos estados de la materia, como el líquido y el sólido. En un
diagrama P-T (presión-temperatura), la línea que separa ambos estados se
conoce como curva de coexistencia. La relación de ClausiusClapeyron da la
pendiente de dicha curva. Matemáticamente se puede expresar como:
𝑑𝑝 ∆𝐻
=
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉
𝑑𝑝
Donde𝑑𝑇 es la pendiente de dicha curva, ∆H es el calor latente o entalpía del
cambio de fase y ∆V es el volumen.

TEOREMA DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES

El teorema de los estados correspondientes o principio de los estados
correspondientes) fue establecido por van der Waals en 1873, indicando que
todos los fluidos, cuando se comparan con la misma temperatura
reducida y presión reducida, tienen aproximadamente idéntico factor de
compresibilidad y se desvían del comportamiento de gas ideal en, más o menos,
el mismo grado.2 3

El ejemplo más importante es la ecuación de van der Waals, cuya forma reducida
se puede aplicar a todos los fluidos.

𝑎´
(𝑝 + ) (𝑣 − 𝑏 ´ ) = 𝑘𝑇
𝑣2

Donde:
 𝑝 es la presión del fluido, medido en atmósferas,
𝑣 es el volumen en el que se encuentran las partículas dividido por
el número de partículas (en litros),
𝑘 es la constante de Boltzmann,
𝑇 es la temperatura, en kelvin,
𝑎′ es un término que tiene que ver con la atracción entre partículas,
𝑏′ es el volumen medio excluido de v por cada partícula.

Existe una considerable incertidumbre con respecto al origen de los datos

publicados de calor latente de vaporización, debido a que muchos valores
supuestamente "experimentales" en realidad fueron obtenidos indirectamente a
través de la ecuación de Clausius-Clapeyron. Por ejemplo, los valores de las
tablas de propiedades de hidrocarburos publicadas por API se obtuvieron por
medio de mediciones de la pendiente de la curva presión de vapor-temperatura
que a su vez no es experimental, sino que se obtuvo mediante la ecuación de
Antoine y la evaluación de Z por medio de una ecuación de estado virial.

Siempre existe incertidumbre cuando se evalúa la pendiente de la curva presión

de vapor-temperatura porque es esencialmente un proceso de derivación. La
derivación numérica o gráfica aumenta considerablemente los errores
experimentales. Por ejemplo, si se diferencian datos obtenidos a partir de la
ecuación de Antoine al derivar desaparece la constante A porque su derivada es
nula. Eso deja solamente las constantes B y C, poniendo mayor peso en la
constante C. Por lo tanto, las inexactitudes de C pesan mucho en el valor
calculado del calor latente de vaporización.

No se puede establecer una diferencia que permita definir una clara preferencia
entre una u otra clase, pero posiblemente los métodos basados en la ecuación
de Clausius-Clapeyron sean ligeramente superiores cuando se cuenta con
muchos datos de la curva y se usa un buen algoritmo de derivación numérica.

La entalpía de vaporización o calor de vaporización es la cantidad

de energía necesaria para que un mol de un elemento que se encuentre en
equilibrio con su propio vapor a una presión de una atmósfera pase
completamente al estado gaseoso.

Supongamos un mol de un elemento en estado líquido que se encuentra en

equilibrio con su vapor a la presión de 1 atmósfera. Para conseguir que todo el
líquido pase a la fase de vapor es necesario aportar al sistema una cantidad de
energía que se conoce como entalpía de vaporización o calor de vaporización.
La entalpía de vaporización suele representarse como Hvap y se mide en kJ mol-
1.