2012

TRABAJO DE FIN DE CURSO DE LA

ASIGNATURA DE TERMODINÁMICA

Folleto Guía

Ing Gustavo A. Moreno

Elaborado Por:
Elba Milagros  Rodríguez Rivera
Fátima Gabriela Rivera Avilés
Katherine Alicia Huete Gutiérrez
Edwin Antonio Rugama

Grupo:
2M1 Agroindustrial
 TERMODINÁMICA

Agradecimiento 

Queremos   primero agradecer a Dios por haberme dado la vida, y que
siempre va guiándonos e iluminando nuestro camino en la vida.

A   nuestra   carrera   de   Ingeniería   Agroindustrial   por   darnos   la

oportunidad de coadyuvar a la formación de profesionales del mañana.

A mi maestro ING Gustavo A. Moreno, ya que gracias a su constante
motivación llegamos alcanzar dichos conocimientos 

2
 TERMODINÁMICA

Resumen 

Se   decidió   escribir   un   texto   guía   de   la   materia,   para   hacer   una

contribución   a   la   biblioteca   a   favor   de   la     Carrera   de   Ingeniería
Agroindustrial   y   que   esta   se   utilice   como   material   de   apoyo   a   los
estudiantes que llevan el curso de Termodinámica.

Se ilustran los problemas termodinámicos con situaciones reales, de tal
manera que las condiciones en que nos encontramos son diferentes a la
del   nivel   del   mar.   Es   importante   que   los   estudiantes   entiendan   los
fenómenos   estudiados   desde   el   punto   de   vista   de   la   experiencia,   así
serán capaces de aplicar las leyes básicas de la Termodinámica para
resolver los problemas que involucran proyectos de ingeniería.

Este   texto   incluye   problemas   que   se   puede   ver   en   el   curso   de   un

semestre,   tiene   material   selecto   que   puede   ser   útil   en   aplicaciones
prácticas   sobre   temas   de   vapor   y   gas,   combustión   y   ciclos   de
refrigeración.

Todos   los   problemas   se   realizan   en   el   sistema   Internacional   de

Unidades,   de   manera   que   el   estudiante   esté   familiarizado   para   los
repasos o exámenes de Termodinámica.

3
 TERMODINÁMICA

La Termodinámica Técnica desempeña un papel vital en el diseño de
múltiples   procesos,   dispositivos   y   sistemas,   para   su   uso   tanto   en   el
hogar como en la Industria, no está demás decir que la Termodinámica
constituye parte de nuestra vida diaria.

En   ingeniería   la   Termodinámica   Técnica   resulta   ser,   además   muy

importante   en   la   continua   búsqueda   de   soluciones   a   los   problemas
relacionados   con   la   crisis   energética,   la   escasez   de   agua   potable,   la
contaminación   atmosférica,   la   eliminación   de   la   basura   y   por
naturaleza   la   protección   del   ecosistema   que   es   vital   para   la
supervivencia   del   ser   humano.   Por   eso   estudiamos   con   la   mayor
importancia en nuestra búsqueda de una mejor forma de vivir.

UNIDAD: 1
CONCEPTOS, DEFINICIONES Y PRINCIPIOS BÁSICOS

OBJETIVOS
•  Introducir   conceptos   fundamentales   y   definiciones   usadas   en   el   estudio   de   la
Termodinámica.
• Revisar los sistemas de unidades que se utilizarán en el curso.
•  Explicar   los   conceptos   básicos   de   la   termodinámica,   como   sistema,   estado,
equilibrio, proceso y ciclo.

INTRODUCCIÓN
La   Termodinámica   Técnica   es   una   ciencia   que   estudia   macroscópicamente   las
relaciones de transformación y transferencia de energía ocasionados por los cambios
físicos de la naturaleza. Para el ingeniero el estudiar Termodinámica Técnica es
conocer  una herramienta analítica, teórica y práctica que le ayuda a interpretar
fenómenos naturales desde el punto de vista de las relaciones de materia y energía.

 TERMINOLOGÍA TERMODINÁMICA

4
 TERMODINÁMICA

Los   enunciados   de   las   Leyes   de   La   Termodinámica   se   expresan   con   términos

referidos al tema como ser: sistema, propiedad, transformación, ciclo, etc. Muchas
de las explicaciones se manejan estos términos por lo que es necesario conocer para
el avance del curso.

  LA TERMODINÁMICA 
 La palabra termodinámica proviene del vocablo griego termos (calor) dynamics
(Potencia).Es la ciencia que estudia los cambios de energía y las  transformaciones
incluida la producción de potencia y la refrigeración.

         ASPECTOS IMPORTANTES
Ley   de   conservación   de   energía,   establece   que   la   energía   en   un   proceso   puede
cambiar   de   forma,   pero   la   cantidad   de   energía   total   permanece   constante,   la
energía ni se crea ni se destruye, si no que se transforma.

Aspectos históricos:
Desde   la   creación   del   universo   han   existido   los   procesos   termodinámicos,   esta
aparece como ciencia hasta la construcción de la maquina de vapor en Inglaterra,
por Thomas Savery en 1697.

La primera y segunda ley de la termodinámica fueron postulados simultáneos en
la década de 1850, por los trabajos de William Ranking, Rudolph Clausius, Lord
Kelvin.
El término de termodinámica es utilizado por primera vez en 1849 por Lord Kelvin,
en su obra maestra. El primer libro de termodinámica lo escribió William Ranking.

La termodinámica es aplicada en cualquier actividad de ingeniería y en nuestra
vida se aplica en la cocina, en el carro, en el refrigerador, en el aire acondicionado.

IMPORTANCIA DE LA TERMODINÁMICA EN LA AGROINDUSTRIA.

Todos los procesos para producir industrialmente los productos agrícolas involucran
un complejo de equipos que funcionan a base de intercambios de energía en forma de
calor, tales como: marmitas, autoclaves, calderas, hornos, calentadores, enfriadores,

5
 TERMODINÁMICA

etc. También equipos de trabajo que transfieren energía en forma de trabajo como
turbinas, bombas y compresores.

  Cada   uno   de   estos   equipos   pueden   ser   analizados,   e   cuanto   al   intercambio

energético, con los métodos y principios de la termodinámica.

SISTEMA
En   Termodinámica   un  sistema  se   define   como   cualquier   conjunto   de   materia   o
cualquier   región   en   el   espacio   delimitado   por   una   superficie   o   pared   llamada
frontera del sistema. 

La pared puede ser real, ejemplo un tanque que contiene un determinado fluido,
puede   ser   imaginaria,   como   la   frontera   de   determinada   cantidad   de   fluido   que
circula a lo largo de un tubo. 

Toda materia que se encuentra fuera de la pared y que interactúan con el sistema en
cuestión se conoce como entorno o medio ambiente. 

CLASES DE SISTEMA

  Cerrado: no existe cambio de masa pero si puede existir de trabajo y energía

Agua
Calor
Diferente
temperatura

 Abierto: si hay intercambio de masa y energía.

6
 TERMODINÁMICA

 Aislado: no existe transferencia de energía ni de masa.

Aislante
Hielo

Nota: las relaciones y fundamentos termodinámicos aplicables a sistemas cerrados
son  diferentes   a sistemas  abiertos,  por lo  que es importante  identificar  el tipo de
sistema antes de iniciar su estudio y análisis.

PROPIEDAD
Una   propiedad   es   cualquier   parámetro   o  cantidad   que   sirve   para  describir   a   un
sistema. Las propiedades comunes son presión, temperatura, volumen, velocidad y
posición; el color es importante cuando se investigan la transferencia de calor por
radiación.

Las   propiedades   termodinámicas   se   dividen   en   dos   tipos   generales,   extensivas   e

intensivas. Una propiedad extensiva es aquella que depende de la masa del sistema,
ejemplos; masa, volumen, cantidad de movimiento y energía cinética.

Una  propiedad intensiva  es la que no depende  de la masa del sistema, ejemplos;

temperatura, presión, densidad y velocidad. Si dividimos una propiedad extensiva
entre la masa, resulta una propiedad específica. El volumen específico se define como
el cociente del volumen sobre su masa.

Las propiedades de una sustancia pueden dividirse en cuatro clases generales:

7
 TERMODINÁMICA

Intensivas: son la propiedades que no dependen de la masa, tales como: la presión,
la temperatura, la densidad.

Extensivas:  varían   directamente   con   la   masa,   el   volumen   la   energía   cinética   la

cantidad de movimiento, etc.

Especificas:  si   una   propiedad   extensiva   se   dividen   por   la   masa,   se   obtiene   una

propiedad que no depende de la cantidad de masa, y se denomina específica.

Molares:  si   una   propiedad   extensivas   se   dividen   por   el   numero   de   moles   de

sustancia,   se   obtiene   una   propiedad   especifica   malar;   por   ejemplo:   el   volumen
especifico molar.

Dimensiones Y Unidades
Las unidades son los medios para expresar las dimensiones, como por ejemplo: pie,
centímetro, etc.

  La longitud, la masa y el tiempo tienen unidades. Los sistemas de unidades están
compuestos por: 

   Unidades   Fundamentales:   Se   tienen   para   la   masa,   longitud,   tiempo,

temperatura, corriente eléctrica e intensidad luminosa. 

 Unidades   Múltiplos:   Son   múltiplos   o   fracciones   de   las   unidades

fundamentales. 

  Unidades Derivadas: Se pueden obtener de dos formas: 

1.  Compuestas:   Multiplicando   y/o   dividiendo   unidades   fundamentales   y   sus

múltiplos (m2, m/s, m/s2). 

2.  Unidades   Equivalentes:  Son   equivalentes   definidos   de   las   unidades

compuestas (Ej: 1 N ≡ 1 kg∙m/s2, 1 erg ≡ 1 g∙cm/s2). 

Las   cantidades   físicas   se   caracterizan   mediante   dimensiones   y   las   magnitudes

asignadas a las dimensiones se llaman unidades

8
 TERMODINÁMICA

Dimensiones Elementales o fundamentales
Masa (m)
Longitud (L)
Tiempo (t)
Temperatura (T)

Dimensiones secundarias o derivadas
Velocidad (v)  l/t
Volumen (V) L3
Energía (E)    w/t

 PROPIEDADES DE UN SISTEMA 

Densidad (ρ)
Representa la cantidad de masa de una sustancia por unidad de volumen, por lo
tanto podemos usarla como factor de conversión para relacionar masa y volumen.

Volumen Específico (v)                                                                                    
El volumen específico es el inverso de la densidad, es el volumen ocupado por unidad
de masa de un material.

9
 TERMODINÁMICA

V = v/m  ó  V = 1/ ρ
Para líquidos la densidad varia con la temperatura y en menor grado con la presión.
Para gases y vapores la densidad es función de la temperatura y presión. 

La densidad del agua a 4 ºC es 1 g/cm3 ≡ 1000 kg/m3 ≡ 62.43 lbm/pie3.
El volumen específico se expresa en m3/kg en unidades del sistema internacional y
pie3/lbm en unidades del sistema ingles.

Peso especifico
Es el peso por unidad de volumen. 
w= W/V

Donde:
W: es el peso
V: es el volumen

 Sistema termodinámico:  es una cantidad de materia o una región de espacio
seleccionada para ser estudiada.
 Alrededor: es la masa o la región que rodea a un elemento de volumen o sistema.
 Frontera: es la superficie real o imaginaria que separa a nuestro sistema con los
alrededores, la frontera puede ser fija o móvil.
 

Sistema
Alrededores

Frontera

ESTADO Y EQUILLIBRIO

Estado: son todas las condiciones y propiedades que describen o definen un sistema.

Equilibrio: un sistema esta en equilibrio cuando las condiciones que lo definen no
sufren cambio con el tiempo ni el espacio.

10
 TERMODINÁMICA

Temperatura

*20c *20c

2hr 4hr

Tiempo

Clases De Equilibrio

En   referencia   a   las   condiciones   de   equilibrio   existen   infinidad   de   relaciones   de

condiciones de equilibrios según las conveniencias para estudiar un proceso entre los
más usuales son: 

Equilibrio térmico: si la temperatura es igual en todo el sistema.
Equilibrio mecánico: si la presión es igual en todo el sistema.
Equilibrio termodinámico:  cuando el sistema está en equilibrio en relación con
cualquier posible cambio de estado.

 Procesos
Cualquier   cambio   que   experimenta   un   sistema   de   un   estado   a   otro   se   denomina
proceso por ejemplo. Proceso de calentamiento, fermentación, compresión, entre otros.

Clasificación de los procesos

 Proceso isotérmico: se realiza a temperatura constante.
 Proceso isobárico: se realiza a presión constante.
 Proceso isocoro o isotérmico: se efectúa a volumen constante.
 Proceso isoentálpico: se realiza a entalpía constante.
 Proceso isotrópico: se realiza a entropía constante.
 Proceso adiabático: ocurre sin transmisión de calor.
 Procesos   reversibles   o  cíclicos:   cuando  las   condiciones   iniciales   y  finales   de   un
proceso son iguales y no se observan cambio. El caso contrario es el irreversible.

11
 TERMODINÁMICA

Proceso cuasiequilibrio
Es un proceso ideal en el cual los cambios de las propiedades son tan pequeños que
puede considerarse que todos los estados por los que pasa el sistema son estados en
equilibrio.

Proceso en desequilibrio
Es aquel en  el  que  se produce  en  cambio brusco  de un  estado  a otro  y no  puede
identificarse cada estado a través del cual pasa el sistema.

Ciclo
Si un sistema a partir de un estado inicial dado, pasa por varios cambios finalmente
vuelve a su estado inicial se dice que ha experimentado un ciclo. 

UNIDAD: 2
PRESION Y TEMPERATURA

Presión 
Las mediciones de presión son las más importantes que se hacen en la industria;
sobre todo en industrias de procesos continuos, como el procesamiento y elaboración
de compuestos químicos. La cantidad de instrumentos que miden la presión puede
ser mucho mayor que la que se utiliza en cualquier otro tipo de medidor. 

12
 TERMODINÁMICA

La presión se define como la fuerza normal que se ejerce sobre una unidad de área.
El concepto de presión se emplea cuando se trata de un líquido o un gas. 
                                       
P= F
     A 

Donde:
P: presión en unidades de fuerza por unidad de área 
F: Fuerza perpendicular al área  
A: área

Variación de la Presión con la altura
Esta está representada por la siguiente ecuación: 
P = Patm+ρ gh
Manométrica= ρ gh

Donde:
 ρ es la densidad del fluido
 g es la gravedad, 9.807 m/s

•La   presión   de   un   fluido   no  cambia  en   dirección   horizontal   sin   embargo   esta   se

incrementa con la profundidad y lo hace de forma lineal.
•La variación de presión con el peso es insignificante para los gases debido a su baja
densidad.
•La variación de la densidad de los líquidos es insignificante, igualmente para los
gases   si   la   elevación   es   moderada.   Sin   embargo   cuando   tenemos   cambios   de
temperatura no es así.

 Presión Hidrostática 

13
 TERMODINÁMICA

Es la presión ejercida por el peso de la columna de altura h de fluido en un lugar
donde   la   aceleración   de   la  gravedad   vale  g,   se   determina  mediante   la  siguiente
ecuación: 
P= ρXgXh
gc

Donde: 
ρ: densidad del fluido 
h: altura del fluido 
g: aceleración de gravedad
gc: constante gravitacional

 Presión   Atmosférica:  La   presión   del   aire   y   del   medio   atmosférico   que   nos
rodea y que varía día con día. 

 Presión   Barométrica:  Igual   a   la   presión   atmosférica,   llamada   “presión

barométrica”   debido   a   que   se   emplea   un   barómetro   para   medir   la   presión
atmosférica. 

 Presión Absoluta:  una medición de la presión con respecto a una presión de
cero. 

 Presión   Manométrica:  la   presión   expresada   como   una   cantidad   medida   a

partir de la presión atmosférica o alguna presión de referencia. 

 Presión de Vacío: presión cuyo valor es menor a la atmosférica. 

En un fluido en reposo, la presión en un punto es la misma en todas las direcciones.
La presión de un fluido aumenta con la profundidad, esto se debe a que a niveles
más   bajos   soporta   más   peso   que   el   fluido   a   niveles   más   altos   pero   no   vacía
horizontalmente.
 
La presión de un tanque que contiene un gas se considera uniforme porque el peso es
demasiado pequeño para hacer una diferencia apreciable.

14
 TERMODINÁMICA

La   presión   atmosférica   se   ha   estandarizado   como   la   presión   producida   por   una

columna de mercurio de 760mm de altura a 0 ºC en un lugar donde la aceleración
de gravedad es de 9.8 m/s2 a estas condiciones la presión atmosférica permanece
constante a diferencia de la presión barométrica. 

        Figura. Barómetro

Unidades de Presión más Comunes 
1Pa=1N/m2
1kPa=1000Pa 
1MPa=1*106 Pa 
1psi=1lbf/plg2 
1atm=101325 Pa = 14.697psia 
1 bar=1*105 Pa = 0.9869atm = 14.5psia

Ejercicios Propuestos 
 Un gas está contenido dentro de un cilindro émbolo vertical. El émbolo tiene una
masa de 3 kg y un área de sección transversal de 30cm2, si la presión atmosférica es
de 95 kPa. Determine la presión dentro del cilindro. 

15
 TERMODINÁMICA

 Un manómetro que contiene aceite (ρ=850 kgm/m3) se conecta a un tanque lleno de
aire   si   la   diferencia   de   nivel   del   aceite   entre   ambas   columnas   es   de   45cm   y   la
presión atmosférica es 98 kPa. Determine la presión absoluta del aire en el tanque. 

Temperatura 
Es una propiedad que aun cuando se está muy familiarizado con ella, resulta difícil
de definir. El concepto de la temperatura surge de la necesidad de cuantificar las
sensaciones   de   frío   y   caliente.   Hoy   en   día   se   conoce   la   temperatura   como   una
medida del movimiento y del estado vibracional de las moléculas de una sustancia
en   equilibrio   térmico.   A   mayor   energía   mayor   temperatura.   Una   sustancia   se
encuentra en equilibrio térmico cuando su temperatura permanece constante e igual
en cada uno de sus puntos. 

Escalas de temperaturas 
Las   escalas   de   temperaturas   permiten   a   los   científicos   utilizar   una   basa   común
para las mediciones de las mismas, están basadas en escalas absolutas y escalas
relativas.

El punto cero de las escalas absolutas corresponde a la temperatura más baja a la
cual   es   hombre   puede   existir   o   imaginar.   A   este   punto   corresponde   en   la   escala
absoluta Kelvin, el valor 0 K y 0 R en la absoluta Rankine y a ­ 273.15 ºC en la
escala relativa Celsius y ­459.6 ºF en la relativa Fahrenheit.

16
 TERMODINÁMICA

LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA
Esta establece que si dos cuerpos se encuentran en equilibrio térmico con un tercer
cuerpo, están en equilibrio térmico entre sí. 
Si   sustituimos   ese   tercer cuerpo por un termómetro diríamos quedos   cuerpos   están
en equilibrio si indican igual temperatura aunque no se encuentren en contacto.

Ejercicios propuestos  
El medidor de temperatura de un agua contenida en un recipiente indica que la
temperatura es de 50 ºC. ¿A cuántos Fahrenheit, Kelvin y Rankine equivale esta
temperatura? 

Realice las siguientes conversiones 

•  45 °F a °R 

•  23 °C a °R 

•  768 °R a K 

•  985 °R a °C 

  El   reporte   del   tiempo   indica   que   la   temperatura   del   día   es   ­40   °F.   A   cuántos
Celsius, Kelvin y Rankine equivale esta temperatura. 

  La   temperatura   de   un   sistema   disminuye   27   ºF   durante   un   proceso   de

enfriamiento. Exprese esta reducción de temperatura en ºC, °R, K. 

  La   capacidad   calorífica   del   vapor  de   agua   a  1600   ºC   es   10,54   Cal/   (gmol*ºC)

exprese este valor en J/gmol*K) y en Btu/ (lbmol*°F).

 Ejercicios propuestos 
1.  Se sabe que la masa de aire contenida en un recipiente de 3x5x20 m es de 350 kg.
Obténgase la densidad, el volumen especifico y el peso especifico.
a) En unidades de SI.
b) En unidades de Sistema Ingles.

2. A   temperatura   ambiente,   un   metro   cubico   de   agua   pesa   9800   N   en   un   lugar

donde g: 9.80 m/s2 ¿cuales son su peso especifico y su densidad donde 
g: 9.77m/s2 ?

17
 TERMODINÁMICA

PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

OBJETIVOS
•  Presentar   la   superficie   tridimensional   para   una   sustancia   pura,   con   los
diagramas proyectados.
•  Introducir   las   tablas   necesarias   para   obtener   propiedades   de   sustancias   que
cambian de fase.
• Presentar problemas de práctica que ilustran los conceptos estudiados.

Sustancia pura 
Es   aquella   que   tiene   mas   condiciones     químicas   fijas   por   ejemplo   agua,   helio,
nitrógeno,   dióxido   de   carbono.   Una   mezcla   de   varias   sustancias   puras   se   puede
catalogar como tal, pero si están en estado homogéneo.

Una fase
es un arreglo molecular diferente, homogéneo en todas sus partes y que separa de
las otras fases por fronteras identificables por las condiciones de estado por ejemplo:
el   agua   a   temperatura   ambiente   es   líquida   pero   si   la   temperatura   aumenta   se
convierte a gas y si la temperatura baja se convierte a sólido

Líquido
Presión
Sólid
o
Gas

Temperatura

Cambio de fase: desde el punto de vista termodinámico para estudiar los cambios
de fase no es indispensable conocer la estructura molecular de una sustancia, pero
si es muy útil entender el fenómeno molecular que se da en cada fase. Por ejemplo:
 Los enlaces fuertes se dan en los sólidos y los más sencillos se dan en un gas. 
 Las fuerzas intermoleculares se dan más fuertes en un sólido que en un gas.

18
 TERMODINÁMICA

 La energía interna se da mayor en los gases después en los líquidos y por último
los sólidos.

Análisis, Antes de condensar un gas porqué se debe liberar una gran cantidad de
energía.

Sustancia   simple   comprensible:   es   una   sustancia   en   la   cual   los   efectos

magnéticos eléctricos y de superficie no tienen importancia. 
 
Fase de equilibrio Vapor­liquido­solido
Considérese   como   un   sistema   cierta   masa   de   agua   contenida   en   un   cilindro,   el
embolo  contiene   la   presión   constante.  Una   vez   que   se   transmite   calor   al  agua   a
temperatura aumentara de manera considerable y el volumen especifico aumenta
ligeramente.

Cuando la temperatura alcanza 100ºc el agua comenzara a evaporizarse la adición
de calor no producirá  cambio en la temperatura  (calor latente). Pero el volumen
específico aumentara considerablemente.

Cuando toda el agua se ha vaporizado el suministro de calor se produce aumento de
temperatura.

Diagrama T­ V

19
 TERMODINÁMICA

El proceso de calentamiento de agua realizado a una presión atmosférica se puede
graficar realizando una variación en la presión, obteniendo el grafico (T­V)
En este diagrama se puede observar lo siguiente:
 La temperatura de ebullición es alta
 Volumen de liquido saturado es menor
 Volumen de vapor saturado es menor

Tanto   es   así,   que   los   tramos   de   volumen   específico   de   líquido   saturado   y   vapor
saturado se encontraran formando un punto, denominado el punto crítico.
Este punto crítico ocurre para el agua a 22,09 Mpa y es donde el volumen de líquido
saturado y vapor saturado son idénticos, es aquí donde la presión y la temperatura
reciben el nombre .temperatura crítica, Tc, presión crítica Pc, volumen crítico Vc.

Ver tablas de valores de propiedades críticas de algunas sustancias…

Nota: a presiones mayores de la crítica no existirá cambió ni distribución de fase y
no se distingue el aumento de volumen específico.

Temperatura de saturación
 Es la temperatura en la cual se efectúa la evaporización a una presión dada.

Presión de saturación 

20
 TERMODINÁMICA

Es la presión a la cual se produce la evaporización a una temperatura dada. 
Para una sustancia pura existe una relación definida entre la presión de saturación
y la temperatura de saturación.

La curva que representa esta relación se llama: curva de presión de vapor.

Liquido Saturado
Sustancia que esta a punto de evaporarse, es decir se presenta pequeñas trazas de
vapor y gran cantidad de fase líquida.
AGUA (liquido) AGUA (liquido+ vapor)

T = 100c
P= 1 atm

Líquido Comprimido O Sub Enfriado
Por ejemplo cuando se tiene agua a temperatura de 20C y presión de una atmósfera,
el     agua   estará   en   estado   líquido,   ahora   si   se   pasa   a   un   pistón   y   se   comprime
continuara en estado líquido o subenfriado, es decir que no se logrará el punto de
evaporación.
AGUA (liquido) AGUA (liquido)

T = 20c
P= 1 atm

21
 TERMODINÁMICA

Vapor Saturado
Sustancia que se encuentra en vapor pero que esta a punto de condensar, es decir
que se encuentra una mezcla de gas y líquido

AGUA (vapor + liquido) AGUA (liquido)

T >= 100c
P= 1 atm

Calidad (X)
Cuando   existe   una   sustancia   en   una   forma   líquida   y   la   otra   como   vapor   a   la
temperatura de saturación se define como: “la proporción de la masa de vapor entre
la masa total”. 

X=mg
      M 

Vapor Sobrecalentado
Es   aquella   sustancia   en   la   cual   a   pesar   de   que   disminuya   la   temperatura   no
condensa.

AGUA (vapor) AGUA (vapor)

T > 20c
P= 1 atm

22
 TERMODINÁMICA

Este   proceso   se   da   a   presión   constante   con   variación   de   temperatura   yen   un

diagrama de temperatura vs presión se puede representar de la siguiente forma:

4
Vapor
Sobrecalentado
ntado
Temperatura

2 3
Liquido Liquido +vapor

Presión

Procesos De Cambio De Fase De Una Sustancia
Existen varias situaciones prácticas en que dos fases de una sustancia pura existen
en equilibrio. Por ejemplo:
 En un condensador  agua (liquida) y agua (vapor)
 En un refrigerador  agua (solidad) y agua (liquida)

 DIAGRAMAS DE CAMBIO DE FASE
Las variaciones en las propiedades de una sustancia durante los cambios de fases,
se estudian y comprenden mejor en los diagramas de fases, algunos diagramas de
fase son por ejemplo: (T – V,  P­ V, y P­T)

  Diagrama T­ V

23
 TERMODINÁMICA

El proceso de calentamiento de agua realizado a una presión atmosférica se puede
graficar realizando una variación en la presión, obteniendo el grafico
 (T ­V).
En este diagrama se puede observar lo siguiente:
A) La temperatura de ebullición es alta
B) Volumen de liquido saturado es menor
C) Volumen de vapor saturado es menor

Tanto   es   así,   que   los   tramos   de   volumen   específico   de   líquido   saturado   y   vapor
saturado se encontraran formando un punto, denominado el punto crítico.

 Este  ocurre para el agua a 22,09 Mpa y es donde el volumen de líquido saturado y
vapor saturado son idénticos, es aquí donde la presión y la temperatura reciben el
nombre .temperatura crítica, Tc, presión crítica Pc, volumen crítico Vc.

Ver tablas de valores de propiedades críticas de algunas sustancias…

Nota: a presiones mayores de la crítica no existirá cambió ni distribución de fase y
no se distingue el aumento de volumen específico.

24
 TERMODINÁMICA

Diagrama  P – V
Este   diagrama   es   similar   al   (T­   V),   pero   las   líneas   constantes   de   temperatura
presentan tendencias hacia abajo, y el procesos es similar si la presión es constante
en ambos casos se registra un aumento en el volumen especifico del agua.

Temperatura Rocío= temperatura a la cual el vapor puede condensar
Temperatura Burbuja = temperatura a la cual el liquido puede evaporar (formar
las primeras burbujas de vapor)  

Presión de Vapor sobrecalentado= región se puede apreciar la fracción de vapor
o la fase de vapor, aquí la temperatura y la presión es independiente en este punto
P < Psat
T> Tsat
V>Vg a una P o T
U> Ug a una P o T
h>hg a una P o T

DIAGRAMA DE FASE PARA SÓLIDOS
Los   diagramas   de   fase   para   líquido   y   vapor   son   y   se   pueden   extender   para   los
sólidos, es así que tendremos las regiones de sólido vapor, y sólido liquido.

25
 TERMODINÁMICA

La mayoría de las sustancias se contraen durante los procesos de solidificación por
ejemplo el congelamiento.

Pero el agua es una de las sustancias se expande al congelarse, el que el hielo no
contraiga tiene  sus ventajas no se va al fondo del océano, es liviano y los rayos del
sol lo penetran fácilmente.

 DIAGRAMA PVT
El estado de una sustancia descrito por las variables P­ V­ T, que representan una
superficie en el espacio de las composiciones z= f(x, y), y para su estudio se hace
mejor en sistemas bidimensionales.
 

26
 TERMODINÁMICA

TABLAS DE PROPIEDADES

Las propiedades para algunas sustancias de uso común y cotidiano en la industria,
por la complejidad de sus funciones que se tiene para calcularse, se han consignado
en tablas de propiedades definiéndose los estados de equilibrio de líquido y vapor
saturado, a diferentes presiones y temperatura.
Se obtienen las propiedades para el vapor de agua, propiedades como lo son:
Volumen especifico de líquido saturado  vf
Volumen específico de vapor saturado vg
Volumen específico de vaporización  vfg = vg – vf

T Pat Vf Vg
C kpa m /kg
3
m3/kg
85 57,83 0,001033 2,828
90 70,14 0,001036 2,361
95 84,55 0,001040 1,982

Ejercicio1
Uso de la tabla de propiedades de vapor

Un   tanque   de   almacenamiento   contiene   50   Kg.   de   agua   líquida   a   90c   se   desea

determinar la presión en el tanque y el volumen de este. Puesto que el agua esta a
90c se encontrara como  agua saturada, 

27
 TERMODINÁMICA

Ptanque =Psaturación = 70,14 kpa   
vf = 0,001036 m3/kg  
El volumen del tanque total es V= v*m = 50kg*0,001036 m3/kg = 0,0518 m3

Ejercicio2.
Un cilindro contiene 2 pie 3 de vapor de agua a 50 psia, determine la temperatura
de vapor y la mas a de vapor dentro del cilindro.
T = Tsat = 281, 03 F
Vg= 8, 518pie3/lbm
V= v*m   despejando  m = V/v = 2pie3/8,518pie3/lbm = 0,235lbm

MEZCLA SATURADA DE LÍQUIDO VAPOR

Durante un proceso de evaporación se da una mezcla de líquido y vapor, de la cual
debemos  conocer las proporciones de líquido y de vapor, por lo que se hace necesario
definir la calidad.

Calidad es la relación de la masa de vapor y la masa total.
X= m.vapor / m.total
m.total= m.liq + m.vapor = mf + mg

La calidad tiene una importancia para líquidos saturados  o vapor saturados su
valor desde (0 – 1) por lo anterior:

V= vf + vg
V= m.total + v.total = mfvf + mgvg
m.total = mf + mg  mf = m.total – mg

 mg  mg
vtotal  1  vf  vg
 m total  m total

vtotal  1  x  vf  xvg

vtotal  v f
v total  v f  xv fg x
v fg

28
 TERMODINÁMICA

LÍQUIDO COMPRIMIDO

Para los líquidos existen muy pocos datos pues, los líquidos son función y=f (T) más
de la presión y la que más se ve afectada es la entalpía, y se suele tratar como un
líquido saturado
h= hf + vfP (P – Psat)

 Un líquido comprimido se caracteriza por presiones  de saturación. más alta que
la presión de trabajo.
Psat > P
 A una presión baja   la temperatura de saturación es mayor q la temperatura de
operación.
Tsat  >   T  
Volúmenes de líquidos mayores que los específicos de trabajo vf   >    v.

Ejercicio1
Un tanque contiene 10kg de agua a 90c, si 8 kg, de agua están en la forma líquida y
el resto vapor, determine la presión en el tanque y el volumen ocupado por cada
fase:

Temperatura de 90C = P=Psat = 70,14 kpa
 vf , y  vg , entonces 
V= vf +vg
o por calidad  X=mgas/m.total = 2kg/8kg = 0,2
v = vf + xvfg = 0,001 + 0,2*0,0034=0

Ejercicio 2
Determine la temperatura del agua a 
P= 0,5 Mpa, 
h = 2890 kj/kg
hg = 2748,7 kj/kg puesto h >hg, es vapor sobrecalentado.
Interpolando se obtiene:
T (C),   H kj/kg

29
 TERMODINÁMICA

200 2855,4
X 2890
250 2960 x= T =216,4C

Ecuaciones De Estado De Gas Ideal
Una   ecuación   de   estado   es   una   ecuación   que   relaciona,   para   un   sistema   en
equilibrio termodinámico, las variables de estado que lo describen. Tiene la forma
general:

No existe una única ecuación de estado que describa el comportamiento de todas las
sustancias para todas las condiciones de presión y temperatura.

Ecuación de estado de un gas ideal.
La ecuación de estado más sencilla es aquella que describe el comportamiento de un
gas cuando este se encuentra a una presión baja y a una temperatura alta.

  En estas condiciones la densidad del gas es muy baja, por lo que pueden hacerse
las siguientes aproximaciones:

 No hay interacciones entre las moléculas de gas.
 El volumen de las moléculas es nulo.

 La ecuación de estado que describe un gas en estas condiciones se llama ecuación
de estado de un gas ideal. Es el resultado de combinar dos leyes empíricas validas
para gases muy diluidos: la ley de Boyle y la ley de Charles.

Ley de Boyle
La ley de Boyle da una relación entre la presión de un gas y el volumen que ocupa a
temperatura   constante.   Dicha   ley   establece   que   el   producto   de   la   presión   por   el
volumen de un gas a temperatura constante es constante. Matemáticamente:

30
 TERMODINÁMICA

Ley de Charles 
 Establece que a presión constante, el cociente entre el volumen que ocupa un gas y
su temperatura, expresada en kelvin (K), es una constante.

Matemáticamente, la ley de charles se expresa:

Combinado en una sola ecuación la ley de Boyle y la ley de Charles se obtiene:

 
Para un mol de gas, la constante que aparece en el Segundo miembro de la ecuación
anterior es la constante universal de los gases ideales R, por lo que la ecuación de
estado de un gas ideal es: 

Donde n es el número de moles.
El valor de R en el sistema internacional es:
 

 Isotermas de un gas ideal
La ecuación de estado de un gas ideal depende de tres variables ((p, V, T), pero es
posible representarla en dos dimensiones con ayuda del diagrama de clapeyron o
diagrama p­V. Si en la ecuación de un estado de un gas ideal se fija el valor de la
temperatura, la ecuación resultante es:

Que es la ecuación de la hipérbola. Gráficamente

31
 TERMODINÁMICA

Cada valor de la temperatura sustituido en la ecuación de estado da lugar a una
hipérbola. Por construcción, todos los puntos de una misma hipérbola corresponden
a estados en el que el gas ideal se encuentra a la misma temperatura, por lo que se
denominan isotermas. Cuanto mayor es la temperatura, más arriba en el diagrama
de capearon se encontrara su isoterma correspondiente.

Ecuación   de   estado   igual   a   cualquier   ecuación   que   relacione   la   presión,   la

temperatura   y   el   volumen   específico   de   una   sustancia   se   denomina   ecuación   de
estado.

Robert Boyle P = P (T/V)
Gay lussac PV = RT a bajas presiones
Donde en esta relación
P= presión absoluta
T = temp. Absoluta
R = const. De los gases ideales

NOTA: 
Los valores de la constante de gas ideal R son:
8,314 kj/kmol K
8,314 kpa m3/kmol k
0,08314 bar m3/kmol k
1,986 Btu/lbm R
10,73 psia pie3/lbm R

32
 TERMODINÁMICA

1575 pie lbf/lbmol R

Los gases a temperatura alta y presiones bajas tratan de comportarse como un gas
ideal y son ellos por ejemplo el O2, N2, H2, CO2.

Pero   el   vapor   de   agua   y   gases   de   refrigeración   que   son   gases   densos   no   deben
tratarse como gases ideales, deben calcularse sus propiedades utilizando las tablas
de propiedades utilizando las tablas de propiedades u otras ecuaciones de estado.

UNIDAD: 3
FUNCIÓN DE ESTADO Y ECUACIÓN DE ESTADO

 FACTORES DE COMPRESIBILIDAD
Es un factor que corrige la desviación del comportamiento ideal, es cuando un gas
está muy cerca de la temperatura crítica o de la temperatura de vapor – saturado

La ecuación queda de la siguiente forma:
PV = ZRT
Donde Z =1 para gases ideales
Z> 1 o Z< 1 para gases reales

Análisis: un gas se comporta como un gas ideal a temperatura alta y presión baja,
pero en realidad esto depende de la presión critica, temperatura critica de un gas, y
cuando se encuentra lejos de estas propiedades, pero experimentalmente se dice que
se comporta de la misma manera a temperaturas y presiones normalizadas, respecto
a su TC y  Pc.

Presión reducida es la relación de Presión con la presión crítica
 PR=P/Pc
Temperatura reducida es la relación de la temperatura con la temperatura crítica
TR= T/Tc

Conocidas estas condiciones se puede utilizar la grafica para sustancias puras, para
calcular el factor de compresibilidad Z, 

Ejercicio

33
 TERMODINÁMICA

Determine el volumen específico para vapor de agua a 1Mpa,
A) Utilizando las tablas de vapor
B) La ecuación de estado de gas ideal
C) La ecuación de estado involucrado el factor de compresibilidad
D) Calcule el error en los ítems b y c.
R/ el valor de z real es 0,78

Ejercicio
Determine la presión del vapor de agua a 600 F, y 0,514 pie3/lbm, empleando:
a) las tablas de vapor
b) la ecuación de gas ideal
c) la ecuación de gas ideal utilizando Z,
d) calcule el error para las casos b y c

ECUACIONES DE ESTADO
Es   necesario   para   manejar   sustancias   y   mezclas   de   sustancias   utiliza   otras
ecuaciones de estado que más garanticen resultados en ambas fases  ( L y V ), y para
zonas e intervalos de trabajo más amplio de T y P.

 Ecuación de Vander Waals 
 a
 p  2  *  v  b  R * T
 v 

Tiene en cuenta la fuerza de atracción intermolecular y el volumen ocupado por las
propias moléculas

UNIDAD: 4
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

OBJETIVOS
• Aplicar la primera ley a un proceso que comprenda un sistema.

34
 TERMODINÁMICA

• Introducir los conceptos de entalpía y calores específicos.
• Presentar problemas de aplicación con la primera Ley de la Termodinámica.

INTRODUCCIÓN
El consumo energía es uno de los parámetros para medir el progreso y bienestar de
una sociedad. América Latina es la parte del mundo que más depende del petróleo.
Pero esta fuente de energía se agota en el mundo.

  El   Potencial   de   energía   eólica,   geotérmica   y   de   biomasa   es   enorme   en   América

central y del sur. 

Cuan importantes serán las energías renovables en el futuro, se estima que hasta el
año 2020 el consumo de electricidad aumentará anualmente entre un 3,2 % y un 5,6
%.

En   la   actualidad   se   sigue   buscando   otras   formas   de   energía   que   no   conduzcan

problemas consigo, como la contaminación, el aumento del efecto invernadero y la
perforación   de   la   capa   de   ozono,   precisamente   se   apuntan   a   las   energías
alternativas. 

No solo la energía solar puede ser empleada para generar electricidad utilizando el
efecto fotoeléctrico, sino en paneles solares domésticos que calienta el agua para las
duchas.   Con   ello   se   ahorran   unos   metros   cúbicos   de   gas   natural   y   se   evitan   la
emisión de toneladas de anhídrido.

Primer Principio De La Termodinámica

Este principio o ley de la conservación de la energía expresa lo siguiente:
“La energía no se crea ni se destruye, solamente se transforma”.

Más   modernamente   se   enuncia   como   primer   principio   de   la   termodinámica   al

siguiente postulado:

35
 TERMODINÁMICA

“El   trabajo   que   un   sistema   intercambia   con   el   medio   en   una   transformación

adiabática, depende del estado inicial del que parte y del estado final a que llega;
con independencia de los estados intermedios por los que el sistema pasa”.

Ecuación De Energía De Sistemas Cerrados Sin Flujo
Un sistema es cerrado y sin flujo cuando está contenido en un recinto cerrado por
paredes de modo que no existe intercambio de masa con el
medio exterior. La expresión matemática de la energía que se define es.
Q = dU+  W

Si suponemos ahora que el sistema cerrado que consideramos, ha descrito un ciclo.
Es decir  que el estado  final coincide  con  el inicial será  U2=U1  y  la ecuación   se
reduce a:
dQ =  dW
La   anterior   ecuación   será   en   consecuencia   la   expresión   matemática   del   primer
principio para el caso de un sistema cerrado que describe un ciclo termodinámico.

Ya hemos descrito la energía interna como una consecuencia del estado molecular
de   un   sistema   dado   de   un   fluido.   Ahora   bien   aceptada   la   primera   ley,
demostraremos que como una consecuencia de ella existe la energía interna y es una
propiedad.
U2 – U1 = ∫(dQ – dW)

ENERGÍA INTERNA. 

36
 TERMODINÁMICA

La  energía interna es una función de estado          y como tal su

variación solo depende del estado inicial y del estado final y no de la trayectoria o

camino seguido para realizarlo. 

La energía interna de un sistema es una función de estado, pero el calor y el trabajo

no   lo   son.   El   calor   y   el   trabajo   desarrollados   en   un   proceso   son   función   de   la

trayectoria que siga el proceso. Calor y trabajo no son propiedades del sistema, son

solo formas de modificar la energía del mismo.

Un sistema posee un determinado contenido energético debido a las características

del mismo, como pueden ser la velocidad de sus moléculas, la vibración y rotación

de   los   átomos,   la   distribución   de   los   núcleos   y   los   electrones.   Este   contenido

energético se conoce con el nombre de ENERGÍA INTERNA.

PRIMERA LEY APLICADA A UN PROCESO

37
 TERMODINÁMICA

La primera ley de termodinámica se aplica con frecuencia a un proceso cuando el
sistema cambia de un estado a otro.

LA ENTALPÍA

 La Entalpía es la cantidad de energía de un sistema termodinámico que éste p
puede intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reacción química a presión
constante, el cambio de entalpía del sistema es el calor absorbido o desprendido en
la reacción. 

En   un   cambio   de   fase,   por   ejemplo   de   líquido   a  gas,   el   cambio   de   entalpía   del

sistema es el calor latente, en este caso el de vaporización. 

En   un   simple   cambio  de   temperatura,   el  cambio  de   entalpía   por   cada  grado   de

variación corresponde a la capacidad calorífica del sistema a presión constante. El
término de entalpía fue acuñado por el físico alemán Rudolf J.E. Clausius en 1850.
Matemáticamente, la entalpía H es igual a U + pV, donde U es la energía interna, p
es la presión y V es el volumen. H se mide en joule.

H = U + pV

Cuando un sistema pasa desde  unas condiciones iniciales hasta otras finales, se

mide el cambio de entalpía ( Δ H).

ΔH = Hf – Hi

38
 TERMODINÁMICA

La   entalpía   recibe   diferentes   denominaciones   según   el  proceso,   así:   Entalpía   de

reacción,   entalpía   de   formación,   entalpía   de  combustión,   entalpía   de   disolución,

entalpía de enlace, etc; siendo las más importantes:

ENTALPIA DE REACCIÓN: 

Es   el   calor   absorbido   o   desprendido   durante   una   reacción   química,   a   presión

constante.

ENTALPÍA DE FORMACIÓN:

Es el calor necesario para formar un mol de una sustancia, a presión constante y a

partir de los elementos que la constituyen.

Ejemplo:    H2 (g) + ½ O2 (g) = > H2O + 68.3Kcal

Cuando   se   forma   una   mol   de   agua   (18   g)   a   partir   de   hidrógeno   y  oxígeno  se

producen 68.3 Kcal, lo que se denomina entalpía de formación del agua. 

ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN:

Es el calor liberado, a presión constante, cuando se quema un mol de sustancia.

Ejemplo:      CH4 (g) + 2O2 (g) => 2CO2 (g) + 2H2O (l) ΔH = ­212.8 Kcal

Lo que significa que cuando se queman 16 g de metano se desprenden 212.8 Kcal.

39
 TERMODINÁMICA

Estas entalpías se determinan normalmente a 25°C y 1  atm. Para determinar la

entalpía   estándar   de   formación   de   las   sustancias,   se   deben   tener   en   cuenta   las

siguientes consideraciones:

1. La entalpía estándar de formación de los elementos puros, libres y tal como se

encuentran en su estado natural es cero.

Por ejemplo:    H2 (g), O2 (g), N2 (g), Cl2 (g), Na (s), etc, tienen 

ΔHf25° = 0, donde Δ Hf25° es la entalpía estándar de formación.

2. El carbono  se presenta a 25°C 1 atm de presión y en  el estado  sólido, de varias

formas:  diamante,  grafito,  antracita,   hulla, coke,  etc,  pero su estado  estándar   se

define para el grafito, o sea ΔHf25° del grafito es igual a cero.

3. El azufre se presenta en dos estados alotrópicos, el rombico y el monocíclico; su

entalpía estándar se define para el rómbico o sea ΔHf25° del rómbico es igual a cero. 

ENTALPÍA ESTÁNDAR DE UNA ECUACIÓN GENERAL:

Se calcula restando las entalpías estándares de formación de los reactivos de las

entalpías estándares de formación de los productos, como se ilustra en la siguiente

ecuación:

40
 TERMODINÁMICA

Capacidad calorífica: se definen las capacidades caloríficas a volumen constante
 

(Cv) y a presión constante (Cp)   d U  y   d H  respectivamente. También  se utiliza el

dT dT
término calor específico para indicar la capacidad calorífica expresada con base a
la unidad de masa, para rangos no demasiado amplios de temperatura se puede
considerar  a  las capacidades  caloríficas  como independientes   de  la temperatura.
Para líquidos y sólidos Cv y Cp se pueden considerar prácticamente iguales. Para
los gases ideales Cp = Cv +R.
Con objeto de dar un significado físico a la capacidad calorífica, se puede pensar
que   representa   la   cantidad   de   energía   necesaria   para   elevar   en   un   grado   la
temperatura de la unidad de masa de una sustancia. 

Si consideramos la dependencia de la capacidad calorífica a presión constante Cp,
con la temperatura y teniendo en cuenta que casi todas las ecuaciones para Cp de
sólidos y líquidos son empíricas, se expresa mediante una serie de potencias, con
constantes a, b, c, etc. por ejemplo:

Cp = a + bT + cT2  + dT3 

CALORES LATENTES

Los   calores   latentes   son   una   medida   del   calor   intercambiado   cuando   varía   la
variable   de   deformación   o   la   fuerza   generalizada   en   un   proceso   isotermo.   Las
expresiones   son   las   siguientes:   para   el   calor   latente   variando   la   variable   de

deformación   ,   para   el   calor   latente   variando   la   fuerza

generalizada   .

CALORES LATENTES DE TRANSICIÓN

Hasta  ahora   hablamos  de   sistemas  en   una  sola  fase,   pero  puede   suceder   que  al
intercambiar  energía  térmica  el  sistema cambie  de fase (por ejemplo de  sólido a
líquido)   detectable   por   la   variación   de   sus   variables   físicas.   En   un   sistema

41
 TERMODINÁMICA

hidrostático   las   transiciones   de   fase   tienen   lugar   a   presión   y   temperatura

constantes,  mientras dura la transición el agua pasa a hielo sin que varíe ni la
temperatura   ni   la   presión   del   sistema.   El   calor   latente   de   transición   es   el   calor
intercambiado por unidad de masa mientras dura la transición: 

ECUACIÓN GENERAL DEL BALANCE DE ENERGIA

La ecuación general del balance de energía se expresa de la siguiente forma:

Acumulación  de energía  =  transferencia  de energía    _   transferencia  de

energía

Dentro del sistema a través de la frontera fuera de la frontera
     del sistema

+ energía generada dentro  ­ energía consumida dentro 
del sistema del sistema

Esta ecuación puede ser aplicada a un equipo individual o a toda una planta.   
1. No hay acumulación de energía dentro del sistema
2. No hay generación de energía dentro del sistema
3. No se consume energía dentro del sistema

Si introducimos esas simplificaciones la ecuación (6) se reduce a:

Transferencia de energía a través  =   Transferencia de energía fuera 
de la frontera del sistema   de la frontera del sistema

BALANCES DE ENERGIA PARA SISTEMAS CERRADOS

Se   dice   que   un   sistema   es   abierto   o   cerrado   dependiendo   que   exista   o   no

transferencia  de  masa  a través   de  la  frontera  del  sistema  durante  el  período  de
tiempo en  que ocurre el balance de energía. Por definición un proceso intermitente

42
 TERMODINÁMICA

es   un   proceso   cerrado     y   los   procesos   semiintermitente   y   continuo   son   sistemas

abiertos.

Una ecuación integral de balance de energía puede desarrollarse para un sistema
cerrado entre dos instantes de tiempo. Energía final del sistema – energía inicial del
sistema = energía neta transferida
Energía inicial del sistema = Ui  + Eci + Epi
Energía final del sistema = Uf + Ecf + Epf
U = energía interna
Ec = energía cinética
Ep = energía potencial
Energía transferida (E)  = Q + W

E = Et2 –Et1 

  Los subíndices se refieren a los estrados inicial y final

        (Uf  ­ Ui) + (Ecf ­  Eci) + (Epf  ­  Epi) = Q +W

Si utilizamos el símbolo  para indicar diferencia se tiene:
U + Ec + Ep = Q + W         luego,

E = Q + W    
Donde E representa la acumulación de energía en el sistema asociada a la masa y
está compuesta por: energía interna (U), energía cinética y energía potencial (P).

La energía transportada a través de la frontera del sistema puede transferirse de
dos modos: como calor (Q) o como y trabajo (W)
Q y W representan la transferencia neta de calor y trabajo, respectivamente, entre el
sistema y su entorno 
Si E = 0; Q = ­ W
La ecuación (7) es la es la forma básica de la primera ley de la termodinámica

BALANCE   DE   ENERGIA   PARA   SISTEMAS   ABIERTOS   EN   REGIMEN

ESTACIONARIO

43
 TERMODINÁMICA

Por definición en un sistema abierto se observa la transferencia de materia a través
de sus fronteras cuando ocurre un proceso. Debe realizarse trabajo sobre el sistema
para que exista una transferencia de materia hacia él y la masa que sale del sistema
realiza   trabajo   sobre   los   alrededores   (entorno)   ambos   términos   de   trabajo   deben
incluirse en la  ecuación de balance de energía.

En la ecuación de balance de energía para un sistema abierto debemos incluir la
energía asociada a la masa que entra y sale del sistema, con lo cual se tiene:

E  Et2  Et1  Q  W   H  K  P           

 Significa lo que entra lo que sale del sistema menos lo que entra si consideramos
régimen estacionario: E entrada = E salida;  E = 0, no hay acumulación de energía
por lo que tenemos:

Q  W   H  K  P            

Si se considera que no hay variación de energía potencial ni de energía cinética y
que  W = 0 se tiene:

Q = H = Hproductos  ­  Hreactivos        

TRANSICIONES DE FASE

Cuando ocurren cambios de fase de sólido a líquido, líquido a vapor   y viceversa,
ocurren grandes cambios en el valor de la entalpía de las sustancias. Estos cambios
se denominan “Calor latente” y es constante referido a la unidad de masa (valores se
encuentran en tablas).

Los cambios  de entalpía que tienen lugar en una sola fase se conocen como cambios
de   “Calor   sensible”   En   los   cambios   de   fase   tenemos:   calor   de   fusión,   calor   de
evaporación, calor condensación y calor de sublimación. 

Ejercicios   

44
 TERMODINÁMICA

 Dieciséis cubos de hielo, cada uno con una temperatura de ­10 ºC y un volumen
de 8 mililitros,        se agregan a un litro de agua a 20 ºC en el recipiente aislado de
la figura 2. ¿Cuál es la temperatura de equilibrio del agua? 
Utilice (cp.)hielo= 2.1 kJ/kg ºC. Hielo= 917 kg/m3.

 ¿Cuánta energía se requiere para cambiar un cubo de hielo de 40 gr. de hielo a
­10°C a vapor a 110°C?

UNIDAD: 5
TRABAJO Y CALOR

OBJETIVOS
• Introducir el concepto básico de  trabajo y calor.
• Introducir los conceptos básicos de transferencia de calor incluyendo conducción,
convección y radiación.
• Presentar ejemplos y problemas de práctica que ilustran los conceptos estudiados.

INTRODUCCIÓN
En la Física se analizan formas de energía  como energía  cinética  y la potencial
gravitatoria , así como otras formas de energía incluyen la energía almacenada en
una   batería   energía   almacenada   en   un   condensador   eléctrico,   energía   potencial
electrostática y la energía química debida al enlace de  átomos y entre partículas
subatómicas   que   tiene   una   gran   importancia   para   el   químico.   El   estudio   de   los
principios   de   la   termodinámica   permite   relacionar   los   cambios   de   estas   y   otras
formas   de   energía   dentro   de   un   sistema   con   las   interacciones   energéticas   en   las
fronteras de un sistema.

NATURALEZA DE LA ENERGÍA
Al  mirar  a  nuestro   alrededor   se  observa   que las  plantas  crecen,  los animales  se
trasladan y que las máquinas y herramientas  realizan las más variadas tareas.
Todas estas actividades tienen en común que precisan del concurso de la energía.

La energía es una propiedad asociada a los objetos y sustancias y se manifiesta en
las transformaciones que ocurren en la naturaleza, es decir, la energía se manifiesta
en los cambios físicos, por ejemplo, al elevar un objeto, transportarlo, deformarlo o
calentarlo.

45
 TERMODINÁMICA

La energía está presente también en los cambios químicos, como al quemar un trozo
de   madera   o   en   la   descomposición   de   agua   mediante   la   corriente   eléctrica.   La
energía   puede   existir   en   varias   formas:   térmica,   mecánica,   cinética,   potencial,
eléctrica, química y nuclear, cuya suma conforma la energía total E de un sistema. 
Todos los tipos de energía E pueden clasificarse o como energía cinética (Ec) debido
al movimiento de un cuerpo, o bien como energía potencial (Ep) debida a la posición
de un cuerpo relativa a un campo de fuerzas de otros cuerpos.

Trabajo

En termodinámica, el trabajo puede ser considerado como energía que se transfiere
a través de la frontera de un sistema, por ejemplo el sistema que contiene gas en un
cilindro. La convención escogida para el trabajo positivo es que si el sistema realiza
trabajo sobre el entorno, es positivo, por el contrario si se adiciona energía o trabajo
al sistema, es trabajo negativo. Las unidades de trabajo en el sistema SI, Newton –
metro (N­m) o Joules [J], en el sistema inglés, las unidades son ft­lbf.

1 Btu= 778 ft­lbf

En  mecánica, el  trabajo  efectuado  por una  fuerza  aplicada sobre una partícula

durante un cierto desplazamiento se define como la integral del producto escalar del
vector   fuerza   por   el   vector   desplazamiento.   El   trabajo   es   una  magnitud   física
escalar, y se representa con la letra  (del inglés Work) 

En  termodinámica  el   trabajo   que   se   realiza   cuando   un   gas   se   expande   o   se

comprime ejerciendo una  presión  desde un  volumen  A hasta otro  volumen  B viene
dado por

El trabajo es, en general, dependiente de la trayectoria y, por lo tanto, no constituye
una variable de estado. La unidad básica de trabajo en el Sistema Internacional es
newton  ×  metro  y se denomina  joule o julio, y es la misma unidad que mide la

46
 TERMODINÁMICA

energía. Por eso se entiende que la energía es la capacidad para realizar un trabajo
o que el trabajo provoca una variación de energía.

Criterio de signos termodinámico

El  criterio   de   signos  que   se   suele   utilizar   en  termodinámica  para   evaluar   los

intercambios entre un sistema y el entorno de energía en forma de calor y trabajo es
el siguiente según la IUPAC (International Unión of Pure and Applied Chemistry):

 Positivo para el trabajo cedido por el sistema y el calor entregado al sistema. 
 Negativo para el trabajo entregado al sistema y el calor cedido por el sistema. 

De   este   modo   el   trabajo   se   define   como   una   transferencia   de   energía   que   puede
expresarse según la siguiente ecuación en un proceso reversible.

Por   ejemplo,   en   una   expansión  isobárica,   el   volumen   final  VB  es   mayor   que   el
volumen inicial VA, luego

Y el sistema realiza un trabajo sobre su entorno, cediendo trabajo para pasar el
estado inicial A al estado final B, luego WAB > 0

El Calor

Es una forma de energía asociada al movimiento de los átomos, moléculas y otras
partículas   que   forman   la   materia.   El   calor   puede   ser   generado   por  reacciones
químicas  (como   en   la   combustión),  nucleares  (como   en   la   fusión   nuclear   de   los
átomos  de  hidrógeno  que   tienen   lugar   en   el   interior   del  Sol),   disipación
electromagnética   (como   en   los   hornos   de   microondas)   o   por   disipación   mecánica
(fricción). Su concepto está ligado al Principio Cero de la Termodinámica, según el
cual   dos   cuerpos   en   contacto   intercambian   energía   hasta   que   su  temperatura  se
equilibre. 

47
 TERMODINÁMICA

El calor puede ser transferido entre objetos por diferentes mecanismos, entre los que
cabe reseñar la radiación, la conducción y la convección, aunque en la mayoría de
los   procesos   reales   todos   los   mecanismos   anteriores   se   encuentran   presentes   en
mayor o menor grado.

El   calor   que   puede   intercambiar   un   cuerpo   con   su   entorno   depende   del   tipo   de
transformación que se efectúe sobre ese cuerpo y por tanto depende del camino. Los
cuerpos no tienen calor, sino energía interna. El calor es la transferencia de parte de
dicha energía interna (energía térmica) de un sistema a otro, con la condición de
que estén a diferente temperatura.

CALOR GENERADO POR LA COMBUSTIÓN
La   combustión   es   la   reacción   química   violenta   de   dos   cuerpos   el   comburente
(oxígeno) y el combustible que se produce con gran desprendimiento de calor. 
Químicamente definimos como una oxidación instantánea del combustible frente al
contacto del oxígeno.

En este capítulo tratamos con las reacciones de combustión expresadas en la forma
siguiente. Combustible + Comburente ­­­>Productos
Proceso Polintropico

Una transformación politrópica es un cambio de estado en el que varía todas las
propiedades (presión, volumen, temperatura, entropía, entalpía, etc.). También en
este   proceso   existe   transmisión   o   transferencia   de   calor   y   para   su   análisis   se   lo

48
 TERMODINÁMICA

considera   a   este   proceso   como   internamente   reversible.   En   las   figuras   siguientes

mostramos los diagramas p­V y T­s, para un proceso politrópico

 
UNIDAD: 6
LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
 
OBJETIVOS
•Introducir los conceptos básicos y definiciones requeridos por la segunda ley de la
Termodinámica.
•Introducir el concepto de entropía.
•Presentar el ciclo y la máquina de CARNOT.

Introducción
El   primer   principio   de   la   termodinámica,   nos permite   afirmar   que   las   diversas
formas   de   energía   son   equivalentes,   pero   no   nos   dice   nada   en   cuanto   a   la

49
 TERMODINÁMICA

posibilidad de la conversión de un cierto tipo de energía en otro y a las limitaciones
que pueden o no existir  para dicha transformación. Es el segundo principio el que
nos indicará las limitaciones que existen en las transformaciones energéticas.

Enunciado de la segunda ley de la termodinámica. Enunciado de Carnot.

Nicolás   Léonard   Sadi   Carnot   (1796   ­   1832)Para   entender   adecuadamente   el

enunciado de Carnot del segundo principio debemos, en primer lugar, definir lo que
se entiende en él por  máquinas térmicas.

 Se   entiende   por   máquina   térmica   todo   equipo   que   transforma   calor   en   trabajo
mecánico   operando   cíclicamente.   Es   decir,   que   toda   máquina   térmica   está
constituida   por   ciertos   mecanismos   y   algún   fluido   que   evoluciona   en   ellos,   de
manera   que   al   describir   dicho   fluido   un   ciclo   termodinámico   se   produce   la
conversión de una cierta cantidad de calor en trabajo mecánico. Con dicho concepto
de máquina térmica el enunciado de Carnot puede expresarse:

“Toda máquina térmica requiere para su funcionamiento al menos dos fuentes de
calor a diferentes temperaturas. La máquina funcionará tomando calor de la fuente
de   mayor   temperatura,   que   denominaremos fuente   caliente,   producirá   trabajo   y
entregará calor a la fuente de menor temperatura, que llamaremos fuente fría”

El esquema representativo de una máquina térmica que funciona de acuerdo con el
enunciado de Carnot según Kelvin – Planck 

El enunciado de Kelvin – Planck es el siguiente:

50
 TERMODINÁMICA

“Es imposible construir una máquina con un solo depósito de calor que, mientras
funcione siguiendo un ciclo, produzca otros efectos que el de realizar trabajo a base
de tomar calor de dicho depósito enfriándolo”.

Este   enunciado   de   Kelvin­   Planck   exige   que   cualquier   dispositivo   cíclico   que
produzca un trabajo neto intercambie calor por lo menos con dos fuentes térmicas a
diferentes temperaturas.

Esquema del enunciado de Kelvin‐Planck.

Según Clausius
Clausius estudia las posibilidades de intercambio de calor entre dos fuentes a
diferentes temperaturas. El mismo expresa.

“Es  imposible   la   existencia   de   un   sistema   que  pueda   funcionar   de   modo   que   su

único efecto sea una transferencia de energía mediante calor de un cuerpo frío a otro
más caliente”.

EQUIVALENCIA DE LOS ENUNCIADOS
La equivalencia entre los enunciados de Carnot, Kelvin y Planck es evidente y no
necesita demostración. Para demostrarla equivalencia entre el enunciado de Kelvin 

PROCESOS IRREVERSIBLES
Se dice que un proceso es  irreversible  si, una vez que el proceso ha tenido lugar,
resulta   imposible   devolver   al   sistema   y   a   todas   las   partes   del   entorno   a   sus
respectivos estados iniciales.

Un ejemplo de las transformaciones naturales es el rozamiento cuando se produce el
desplazamiento de un cuerpo sólido cuando está en contacto con otro.

51
 TERMODINÁMICA

En resumen los procesos irreversibles incluyen una o más de las siguientes
Irreversibilidades 
­ Transferencia de calor a través de una diferencia finita de temperaturas.
­ Expansión libre de un gas ó líquido hasta una presión más baja.
­ Reacción química espontánea.
­ Mezcla espontánea de sustancias con diferente composición o estado.
­ Rozamiento­ tanto de deslizamiento como de viscosidad en el seno de un fluido.
­ Flujo de corriente eléctrica a través de una resistencia eléctrica.
­ Magnetización o polarización con histéresis.
­ Deformación inelástica.

LA ENTROPÍA BASE DE LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Muchos de los fenómenos tienen naturaleza direccional, sin embargo los enunciados
presentados necesitan una forma analítica aplicable a los procesos energéticos. Es
ahora que se muestra la expresión matemática para la propiedad llamada entropía.

Si los procesos son todos reversibles, ningún trabajo neto tendrá que suministrarse,
en otras palabras, la integral cíclica de dWA es igual a cero y, por tanto, podemos
escribir la expresión de la desigualdad de  Clausius: Esta ecuación conduce a un
resultado importante. Si la integral a lo largo del ciclo arbitrario de una magnitud
es   cero,   entonces   la   magnitud   es   una   propiedad   y   se   le   ha   dado   el   nombre   de
entropía, llamada también Ecuación de la segunda Ley de la Termodinámica.

EFICIENCIA O RENDIMIENTO DE UNA MÁQUINA TÉRMICA

En términos generales el rendimiento es igual al servicio sobre el gasto, es decir la
producción obtenida sobre el consumido.

52
 TERMODINÁMICA

Problemas 

 Dos máquinas térmicas reversibles están conectadas en serie entre dos fuentes de
calor a temperaturas T1 =
900   ºC   y   T2   =  ‐70   ºC.   La   fuente   de   mayor   temperatura   entrega   a   la   primera
máquina una cantidad de calor
de 400 Kcal, con un rendimiento térmico del 30 %. Determinar:
a) La temperatura intermedia Ti a la que cede calor la primera máquina y recibe la
segunda.
b) El trabajo producido por cada una de las máquinas.
c) El calor entregado por la segunda máquina a la fuente fría.
d) El rendimiento térmico de toda la instalación.

 Una máquina térmica de Carnot opera entre una fuente caliente a 720 ºC y un
sumidero a 27 ºK. Si la máquina térmica recibe calor a una tasa de 600 kJ/min,
Determine 
a) La eficiencia térmica
 b) La salida de potencia de esta máquina
c) el flujo de calor que libera la máquina térmica.

 Un ciclo de Carnot trabaja con 0,908 kg de aire, entre los límites de 21º C y 260º
C. La presión al principio de la expansión isotérmica es de 30 bar abs. y al final
de la expansión isotérmica de 15 bar abs. Calcular:
a) El volumen al final de la compresión isotérmica, en m3.
b) El calor añadido y rechazado, en kJ.
c) El trabajo neto del ciclo, en kJ.
d) El rendimiento térmico.
e) La relación de expansión general.
f) La presión media del ciclo, en bar.

53
 TERMODINÁMICA

Bibliografía

-Andres   Trepp   del   Carpio   “Propiedades

termodinámicas   del   aire   en   altura   e
Higrometria
altitudinal   universal   del   aire”   La   Paz‐
Bolivia , 2002.
­  Carlos   A.Garcia,   “Termodinámica
Tecnica”   Editorial   Alsina,
Argentina,2002.
­  KennethWark‐Donald   Richards
“Termodinámica” Ed. Mc Graw Hill, México, 2001.

­  M.J.Moran   ,   H.S.   Shapiro,   “Termodinámica   Técnica”   Ed.   Reverté,

España, 1999.
­  Merle   C.   Potter,   Elaine   P.   Scott   “Termodinámica”   Ed.  Thomson,
México, 2006.
­  Smith   y  Van   Dess   “Introducción   a  la  termodinámica  en   Ingeniería
Química” Ed. Mc Graw Hill,

54
 TERMODINÁMICA

México , 1997.
­ Yunus A. Cengel “Termodinámica” Ed. Mc Graw Hill, Quinta Edición,
México, 2006.

55