VALENTÍN IBARRA GALVÁN, ALEJANDRO LÓPEZ VALDIVIESO, SAOXIANG SONG HU, JORGE GONZÁLEZ GONZÁLEZ, CARLOS I.

VILLAVELÁZQUEZ 351

TRATAMIENTO DE MENAS DE PLOMO CON ALTOS CONTENIDOS

DE ARSÉNICO Y ANTIMONIO MEDIANTE FLOTACIÓN

Valentín Ibarra Galván * 1, Alejandro López Valdivieso 2,

Saoxiang Song Hu 2, Jorge González González 1,
Carlos I. Villavelázquez 3

1
Universidad de Colima, Facultad de Ciencias Químicas
Coquimatlán Colima

2
Universidad Autónoma de San Luís Potosí, Instituto de Metalurgia
San Luís Potosí San Luís Potosí

3
Universidad de Colima, Facultad de Ingeniería Civil
Coquimatlán Colima

*ibarra_valentin@ucol.mx

RESUMEN
El presente trabajo estudia el efecto de la activación de especies plomo-antimonio mediante el uso
de iones plomo, se ha estudiado el efecto del tiempo de molienda, la adición de sales de plomo y el
tipo de colector. Se realizaron los estudios de liberación y concentración por flotación obteniendo
concentrados de plomo con contenidos importantes de antimonio y plata, reduciendo los contenidos de
arsénico por debajo de 1.0%.

ANTECEDENTES realizarse modificando el potencial de óxido reducción de la

Los minerales de antimonio tienden a ser parte importante
en la minería del Estado de San Luís Potosí, este tipo de mi-
nerales se encuentra generalmente asociado a minerales de
plomo y arsénico por la cual son difíciles de comercializar.
Estos minerales son generalmente flotados como un
concentrado bulk el cual es difícil de separar debido a la di-
ferencia de potenciales requeridos para la reducción de di-
santógeno en la superficie de los sulfuros de antimonio y los
sulfuros de arsénico (Chen et al., 1997; leming et al., 1997).
Para llevar a cabo la separación se ha modificado el potencial
de óxido reducción de la pulpa utilizando diferentes agentes
reductores como el ditionito de sodio Na2S2O4 (Leming et
al., 1998), no obstante el uso de estos reductores implica un
costo elevado.
La flotación de especies de antimonio se ha realizado
sin activación a pH neutro (Riaz, 2008) o ligeramente áci-
do (Lager and Forssberg, 1989) o bien mediante activación
con iones como el manganeso (Guo, 1997). Respecto a la
separación de especies de plomo y de antimonio, esta puede
pulpa (Leming et al, 1997).
Especies como la jamesonita y la estibnita pueden
recuperarse mediante flotación usando como colector di-
tiocarbamato (Zhang, 2006; Baltukhaev and Solozhenkin,
2009), desafortunadamente y debido a los altos contenidos
de arsenopirita usar colectores fuertes se hace sumamente
complejo, además que el uso de cianuro como depresor de
arsenopirita propicia que los sulfuros de antimonio no flo-
ten adecuadamente, para evitar esto en el presente trabajo
se propone activar los sulfuros de antimonio y plomo en la
molienda mediante el uso de sales de plomo.
MATERIALES Y MÉTODOS
La muestra de estudio fue obtenida en la zona de Pinal de
Asmoles, entre los límites de San Luis Potosí y Querétaro.
Se realizado el análisis global y el análisis por fracciones
del mineral mediante ICP. La reconstrucción mineralógica
mediante estudios de microscopía electrónica de barrido me-
diante un Microscopio Philips XL30 con un Dx4i EDAX.

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352 TRATAMIENTO DE MENAS DE PLOMO CON ALTOS CONTENIDOS DE ARSÉNICO Y ANTIMONIO MEDIANTE FLOTACIÓN

Los estudios de difracción de rayos X se realizaron mediante

un difractometro X Pert Pro de PANalytical. Los estudios de
flotación se llevaron a cabo en una celda Denver de 3 L. En
estos estudios se avaluaron tanto la cinética de flotación como
pruebas de ciclo primario-agotativo con dos etapas de limpia. Tabla I. Análisis de muestra de cabeza mediante vía seca e ICP

ANÁLISIS Y DICUSION DE RESULTADOS realizó el análisis semi-cuantitativo de la muestra mediante

CARACTERIZACIÓN FISICA, QUÍMICA Y MINERALÓGICA
Análisis químico elemental. El mineral fue analizado me-
diante vía seca para el análisis de plata y mediante ICP para
el resto de los elementos. La tabla 1 muestra el análisis co-
rrespondiente.
Se tiene un mineral con contenidos de plata de (97 g/
ton), plomo de (11.2%) y antimonio de (4.95%), sin em-
bargo tiene altos contenidos de arsénico (13.99) y hierro
(24.4%). Para complementar la información y determinar
los contenidos de los minerales que forman la ganga se
fluorescencia de rayos X, la tabla 2 muestra los resultados
obtenidos.
Se observa que las principales impurezas están cons-
tituidas por hierro, sílice y calcio, restando por establecer
que especies mineralógicas están presentes, para lo cual se
realizó una difracción de rayos X y la microscopía electró-
nica de barrido de la muestra.
Análisis de difracción de rayos X. La muestra fue
sometida a difracción de Rayos-X, la figura 1 muestra el
difractograma correspondiente.

Tabla II. Análisis de muestra de cabeza mediante fluorescencia de rayos X

Figura 1. Difractograma realizado a la muestra mineral

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Fue necesario analizar mediante microscopía electró-

nica de barrido si los minerales de interés esta liberados de
los elementos de la ganga y de las impurezas.
Microscopía electrónica de barrido. Se realizó el aná-
lisis para diferentes fracciones, esto además de permitir ver
Tabla III. Listado de las especies determinadas mediante difracción de las asociaciones mineralógicas permite ver el comporta-
rayos X miento del mineral liberado conforme se muele. Mediante
estos estudios se determinó la granulometría requerida para
La interpretación se realizó mediante el software los posteriores estudios de flotación. La figura 4 muestra la
X´pert Highscore plus, la tabla 3 muestra los resultados co- fotomicrografía para la fracción +100 mallas.
rrespondientes.
Se ha determinado la presencia de Jamesonita, pirita,
sílice, hidroxiapatita y arsenopirita. Para determinar a que
granulometría se liberan los minerales de interés se realizó
la molienda, separación por fracciones y su análisis así como
los estudios de microscopía electrónica de barrido de las
diferentes fracciones.
Estudios de liberación de valores. Se realizaron mo-
liendas a nivel laboratorio para analizar la liberación y distri-
bución de valores para diferentes granulometrías. Para este
caso se dio el tiempo de molienda necesario para lograr una
granulometría con un p80 de 80% a -200 mallas. El producto
obtenido fue tamizado para realizar el análisis elemental y
obtener la distribución de valores en cada una de las fraccio-
nes tanto de metales de interés y de impurezas, la figura 3
muestra la distribución acumulada para los metales de inte-
rés como plata, plomo y antimonio, así como para la princi-
pal impureza (arsénico). Figura 4. Fotomicrografía de la fracción +100 mallas (150 micras) a
Se observa un comportamiento similar para los cuatro 250X
elementos analizados, logrando tener al menos el 95% de
los contenidos por debajo de 106 micras (malla 140), y al La fotomicrografía muestra una partícula formada por
menos el 80% de los contenidos debajo de 75 micras (malla 3 fases asociadas, la fase 1 que corresponde a jamesonita
200), por lo que se ha determinado que llevando la molienda (Fe Pb4 Sb6 S14), la cual se presenta a tamaños del orden de
a 80% a -200 mallas se logra tener al menos el 80% de los 500 micras, la fase 2 que corresponde a una jamesonita con
contenidos en condiciones de flotar. contenidos de cobre (Cu Pb4 Sb6 S14) y la fase 3 que co-
rresponde a la pirita (FeS2). Así como a estos tamaños se
100
observa asociación de las especies mineralógicas de interés,
Distribución Acumulada Pasando,

existe una asociación de fases de las especies minerales de

90
ganga, como se puede observar en la fotomicrografía que se
presenta en la figura 5.
80
porciento

Plata Se observa que existe una fuerte asociación de las tres

Arsenico
70
especies predominantes, pirita (F1), Jamesonita (F2) y sílice
Plomo
Antimonio (F3). Estas fases están asociadas y de acuerdo con las fotomi-
60 crografías se requiere llevara a un orden de 50 a 100 micras
para lograr una liberación. Cuando estas partículas se muelen
50 hasta llegar a tamaños menores a 75 micras (malla 200), el
0 20 40 60 80 100 120 140 160 grado de liberación mejora substancialmente como se puede
Tamaño, micras observar en la fotomicrografía presentada en la figura 6.
Figura 3. Distribución por fracciones de los metales de interés y de la Contrario a lo mostrado en las partículas de tamaño
principal impureza grueso, en este caso se tiene un alto grado de materiales

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354 TRATAMIENTO DE MENAS DE PLOMO CON ALTOS CONTENIDOS DE ARSÉNICO Y ANTIMONIO MEDIANTE FLOTACIÓN

Figura 6. Fotomicrografía de la fracción (-200,+325) (-75, +53 micras)

Figura 5. Fotomicrografía de la fracción +100 (150 micras) a 250X. a 500X.

cps/eV

25

20

O
15 Fe Pb
Sb S Sb Fe Pb

10

0
2 4 6 8 10 12 14
keV

Figura 7. Fotomicrografía de una partícula formada jamesonita con pequeños contenidos de piritas a 1500X

liberados, se observa un gran número de partículas que
contienen el plomo y antimonio (partículas blancas), las
cuales se presentan a tamaños menores de 50 micras, so-
lamente se observa un pequeño número de partículas en
las que aún existe mineral de interés asociadas a ganga,
acercamientos de los diferentes tipos de partículas de la
muestra y su análisis por EDX se presentan en las figuras
7, 8 y 9.
La figura 7 presenta una partícula cuya composición
esta constituida por plomo, antimonio y azufre que corres-
ponde a la jamesonita (fase blanca) con pequeñas incrus-
taciones de pirita (fase obscura), las cuales no impactan
en el grado del concentrado, el eliminar las fases obscuras
implicaría moler las partículas hasta tamaños del orden de
las 10 micras. La figura 8 muestra partículas de arsenopi-
rita igualmente liberadas.
Se pueden observar partículas de arsenopirita libres
a tamaños tan grandes como 50 micras, aunque aún a es-
tos tamaños se observan algunas partículas de mineral de
interés asociados con la ganga como se observa en la fi-
gura 9.
De acuerdo a lo observado para una reducción de
tamaño de 80% a -200 mallas se logra la liberación re-
querida para que el mineral ya pueda ser procesado por
flotación, sin reducir la recuperación de minerales de
interés debido al uso de agentes depresores de las im-
purezas como los son la pirita y la arsenopirita. Con los
resultados obtenidos se realizó la reconstrucción minera-
lógica, la tabla 4 muestra dichos resultados.
CONCENTRACIÓN MEDIANTE FLOTACIÓN
Para colectar los sulfuros de plomo se utiliza el xantato
343 por ser el más económico, las especies de antimonio
no se flotan fácilmente con este reactivo, requiriéndose la

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cps/eV

24

22

20

18

16

14 Sb
O
Fe As S Sb Fe As
12

10

0
2 4 6 8 10 12 14
keV

Figura 8. Fotomicrografía de una partícula de arsenopirita (FeAsS) libre.

cps/eV

100

80

60
Fe
Cl O S Cl Ca Fe

Ca

40

20

0
2 4 6 8 10 12 14
keV

Figura 9. Fotomicrografía de una partícula de pirita (FeS2) a 1800X.

Tabla IV. Composición por especies mineralógicas

100
Recuperación, porciento

80

60

40
Plata
20 Plomo

0
0 2 4 6 8 10
Tiempo de flotación, minutos
Figura 10. Recuperación de plomo y plata en función del tiempo para una molienda de 80% a -200 mallas.

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adición de un activador, en este trabajo se utilizaron sales

PRIMARIO AGOTATIVO
de plomo con este fin. Para deprimir especies como la
pirita y arsenopirita se utilizó cianuro de sodio. En los es-
tudios cinéticos el mineral se molió a una granulometría
COLA
de 80% a -200#, los resultados de recuperación de plata y LIMPIA 1 FINAL
plomo se presentan en la figura 10.
A cabo de 8 minutos se logra llegar al equilibrio, de
acuerdo con el comportamiento de la curva se estableció LIMPIA 2
para el esquema de evaluación deberá de emplearse un
CONCENTRADO
tiempo de 5 minutos en la flotación primaria y 3 minu- FINAL
tos en la flotación agitativa. Para las etapas de limpia se
consideró un tiempo de 3 minutos para cada una de ellas. Figura 11. Esquema utilizado para la evaluación de variables de flo-
El esquema para evaluación se presenta en la figura 11. tación

700 100

600
90

Recuperación plata,
Grado plata, g/ton

500

Porciento
400 80

300 70
Grado
200 Recuperación
60
100

0 50
50 60 70 80 90 100

Granulometría, % -200#

Figura 12. Curva grado –recuperación de plata para 3 diferentes tiempos de molienda utilizando como colector xantato isopropílico de sodio y
como activador acetato de plomo.

40 100
Grado plomo, porciento

38 90
Recuperación plomo,
Porciento

36 80

34 70

32 Grado 60
Recuperación

30 50
50 60 70 80 90

Granulometria, % -200#

Figura 13. Curva grado –recuperación de plomo para 3 diferentes tiempos de molienda utilizando como colector xantato isopropílico de sodio y
como activador acetato de plomo.

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El esquema evaluado considera la adición de sales de
plomo durante la molienda para activar los minerales de an-
timonio, el uso del xantato isopropílico de sodio como co-
lector, el cual será adicionado tanto en la flotación primaria
como en la flotación agotativa, MIBC como espumante y el
cianuro de sodio usado como depresor de pirita y arsenopiri-
ta, el cual fue adicionado en ambas etapas de limpia.
Efecto de la granulometría de molienda. Se evaluaron
tiempos de molienda que permitan obtener 55, 62 y 88 % a
-200mallas. La figura 12 muestra la curva grado de plata en
el concentrado y recuperación de plata en el concentrado con
respecto al tiempo de flotación.
Se observa que la recuperación de plata no esta en fun-
ción de la granulometría de molienda en los valores estudia-
20
Grado
Grado antimonio, porciento
dos pues prácticamente es la misma para las tres moliendas;
mientras que el grado del concentrado muestra una ligera
mejoría a una granulometría de 62% a – 200 mallas llegando
alcanzar un concentrado con 619 gr Ag/ton, pero se reduce
para la molienda de 88% a -200 mallas llegando a 469 g/ton.
Respecto al grado y recuperación de plomo su compor-
tamiento es diferente tendiendo a mejorar ambos conforme
se muele más fino como se puede observar en la figura 13.
Conforme se muele más fino el mineral, se logra una
mejora en la recuperación y en el grado, alcanzando un 86.6
% de recuperación y un grado de 34.6 % de plomo para una
molienda de 88% a -200 mallas. Un comportamiento pare-
cido al de la plata se presenta para las especies de antimonio
como se muestra en la figura 14.
70

Recuperación 60

Recuperación antimonio,
15
50

Porciento
40
10
30

20
5
10

0 0
50 60 70 80 90 100

Granulometría, % -200#

Figura 14. Curva grado–recuperación de plomo para 3 diferentes tiempos de molienda utilizando como colector xantato isopropílico de sodio y
como activador acetato de plomo.

20 70
Grado antimonio, porciento

60
Recuperación antimonio,

15
50
Porciento

40
10
30

Grado
20
5
Recup eración
10

0 0
0 0.5 1 1.5 2 2.5

Dosis de plomo, Kg/ton

Figura 15. Curva grado–recuperación de antimonio en ausencia y presencia de 3 adiciones de sales de plomo, 0.5, 1 y 2 kg/tonelada de mineral.

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Se observa un gran incremento en la recuperación al Se observa que conforme se incrementa la adición del
pasar de 62 a 88 % a -200 mallas de 45 a 65%, manteniéndo- activador se tiene un incremento tanto en el grado como en
se constante el grado en 7.8% de antimonio, el bajo valor de la recuperación de antimonio, pasando de 32% en ausencia
este último se debe a los altos contenidos de plomo presentes de plomo hasta 68% para una adición de 1 kg/ton, respecto
en el concentrado. a la ley de concentrado esta se incrementa desde 1.94% de
Efecto del la concentración de Acetato de plomo.- Con antimonio en ausencia de sales de plomo hasta 10% de anti-
la finalidad de incrementar la recuperación de las especies de monio con una adición de 2 kg/ton.
antimonio se evaluaron diferentes adiciones de sales de plo- Respecto al a ley de concentrado y recuperación para
mo. Para definir la adición óptima de activador se realizaron el caso del arsénico, se tiene un comportamiento diferente
estudios de flotación en ausencia y presencia de 3 adiciones como se puede observar en la figura 16.
de acetato de plomo, 0.5, 1.0 y 2.0 kg//ton, se espera que Se observa que al incrementar la adición de plomo a 1 kg/
este reactivo tenga un efecto sobre la recuperación y grado ton se reducen tanto la ley como la recuperación de arsénico,
de antimonio pero también sobre el arsénico, por lo que es aunque este comportamiento seguramente es ocasionado a
conveniente estudiar el efecto que sobre ambos elementos que se tiene una mayor recuperación de especies de plomo
tiene la adición del activador. La figura 15 muestra el efecto y antimonio por lo que los contenidos de arsénico flotados
de la adición de sales de plomo sobre la ley de antimonio en impactan menos. Cuando la adición se incrementa a valores
el concentrado y su recuperación. por encima de 1 kg/ton se observa un incremento tanto en el

3.0 50
Grado arsenico, porciento

Grado
2.5

Recuperación arsenico,
Recuperación 40

2.0

Porciento
30
1.5
20
1.0

10
0.5

0.0 0
0 0.5 1 1.5 2 2.5

Dosis de plomo, gr/ton

Figura 16. Curva grado–recuperación de arsénico en ausencia y presencia de 3 adiciones de sales de plomo, 0.5, 1 y 2 kg/tonelada de mineral:

30 70
Grado antimonio, porciento

25 60
Recuperación antimonio,

50
20
Porciento

Grad o AP
Grad o X-343 40
15 Recuperación AP
Recuperación X-343 30
10
20

5 10

0 0
0 0.5 1 1.5 2 2.5

Dosis de plomo, gr

Figura 17. Curva grado–recuperación de antimonio en presencia de 2 adiciones de sales de plomo 1 y 2 kg/tonelada de mineral:

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grado como en la recuperación del arsénico.
Efecto del tipo de colector.- Además de evaluar el xantato
343 como posible colector se evalúo la adición de un colector
más selectivo por lo que se realizaron estudios con AP-3418,
los resultados para el antimonio se presentan en la figura 17.
Como se puede observar tanto en el grado como en la re-
cuperación los resultados obtenidos para el colector xantato
343 son mejores que los obtenidos con la AP-3418.
OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES
1) Se ha caracterizado el mineral químicamente deter-
minado que tiene 11.2 % de plomo y 4.95 % de antimonio, los
cuales conllevan aproximadamente 100 g/ton de plata. Como
principales impurezas se tiene al arsénico el cual reportó valo-
res de 13.99% y el hierro el cual en total reportó 24.4%.
2) De la caracterización mineralógica se han determi-
nando como principales especies de antimonio la estibnita y
jamesonita y plomo, la arsenopirita como principal especie de
arsénico y la pirita como principal mineral de hierro. Se tiene
además la presencia de sílice e hidroxiapatita como ganga no
sulfurosa.
3) Se ha definido que se requiere de una molienda de 80
% a menos 200 mallas para lograr la liberación de los minera-
les de interés, la cual fue usada para los posteriores estudios de
flotación.
4) Respecto al efecto de las sales de plomo se observa
que a mayor adición de este reactivo se tiene una recuperación
de antimonio hasta llegar a 1 kg/ton a partir de la cual se logra
solo un pequeño incremento en la recuperación al incrementar
la dosificación de sales de plomo de 1 a 2 kg/ton. Mientras
que dicho incremento aumenta la recuperación de arsénico en
prácticamente 15 unidades. Por lo anteriormente descrito se
determina que la adición de sales de plomo deberá estar entre
0.5 y 1.0 kg/ton como máximo.
5) Se ha observado que en presencia de sales de plomo
el xantato isopropílico de sodio es más selectivo en la flota-
ción de antimonio en presencia de minerales de arsénico que
el colector Ap-3418.
ACTA DE SESIONES
359
AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen a la empresa Acohabitat por el finan-
ciamiento del proyecto.
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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tation behavior of stibnite using butyl xanthate
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