ECUACION DE CLAPEYRON

La ecuación de Clapeyron-Clausius es la ecuación fundamental en el estudio de las transiciones

de fase de primer orden. Esta ecuación proporciona la pendiente de la curva de coexistencia
de dos fases en equilibrio en el diagrama PT. Se presentan en este trabajo once posibles
formas de obtener dicha ecuación, discutiendo su nivel de aplicabilidad en cursos de
Termodinámica

La condición de equilibrio entre dos fases, α y β, de una sustancia pura es:

1) 𝜇𝛼 (𝑇, 𝑝) = 𝜇𝛽 (𝑇, 𝑝)

Si conociésemos las formas analíticas de las funciones 𝜇𝛼 y 𝜇𝛽 sería posible, al menos en

principio resolver la ecuación 1 para

2) T=f(p) o bien p=g(T)

La ecuación 2 expresa el hecho de que la temperatura de equilibrio depende de la presión.

Si las funciones 𝜇𝛼 y 𝜇𝛽 no se conocen en detalle, es posible, no obstante obtener un valor para

la derivada de la temperatura respecto a la presión. Considérese el equilibrio entre las fases
𝛼 𝑦 𝛽 con una presión p, la temperatura de equilibrio es T. Entonces, a T y p, tenemos

3)𝜇𝛼 (𝑇, 𝑝) = 𝜇𝛽 (𝑇, 𝑝)

Si la presión se cambia hasta un valor p+dp, la temperatura de equilibrio será T+dT y el valor
de cada 𝜇 cambiará a 𝜇 + 𝑑𝜇. Por tanto, a 𝑇 + 𝑑𝑇, 𝑝 + 𝑑𝑝 la condición de equilibrio es:

4)𝜇𝛼 (𝑇, 𝑝) + 𝑑𝜇𝛼 = 𝜇𝛽 (𝑇, 𝑝) + 𝑑𝜇𝛽

Restando la ecuación3 de la 4 obtenemos:

5)𝑑𝜇𝛼 = 𝑑𝜇𝛽

Expresamos 𝑑𝜇 explícitamente en términos de dp y dT, aplicando la ecuación fundamental,

6)𝑑𝜇𝛼 = −𝑆𝛼 𝑑𝑇 + 𝑉𝛼 𝑑𝑝, 𝑑𝜇𝛽 = −𝑆𝛽 𝑑𝑇 + 𝑉𝛽 𝑑𝑝

Empleando la ecuación 5 en la ecuación 6 y reordenando obtenemos:

(𝑆𝛽 − 𝑆𝛼 )𝑑𝑇 = (𝑉𝛽 − 𝑉𝛼 )𝑑𝑝

Si la transformación se expresa 𝛼 → 𝛽, entonces ∆𝑆 = 𝑆𝛽̅ − 𝑆𝛼̅ 𝑦 ∆𝑉 = 𝑉̅𝛽 − 𝑉̅𝛼 y la ecuación

anterior se transforma en: