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( 24 )
xi f i
( x
E
G
ln i )
E
( 28 )
también ln i G i ( 25 ) RT
i
RT
para una solución ideal el lado derecho de la ec ( 25 ) es cero,
por lo que i 1 . ( x i d ln i ) 0 (29 )
si
entonces de ( 24 ) fi xi fi ( 26 )
1
EQUILIBRIO DE FASES EQUILIBRIO DE FASES
A x 22
1
( 33 )
Energía de Gibbs en RT
exceso molar para
varias mezclas
derivando ahora con respecto a n2 , se tiene
GG
E si
G G2
E
A x 12 ( 34 )
RT
2
EQUILIBRIO DE FASES EQUILIBRIO DE FASES
2. conforme xi 1, 1 de modo que fi fi .
Estas ecuaciones se conocen como ecuaciones de Margules
de una constante.
1
“ la ecuación de Margules de una constante es 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
satisfactoria sólo para mezclas líquidas que contengan x1
especies de naturaleza química de forma y tamaño Coeficientes de actividad para la
similares ” ecuación de Margules de una constante
* ( x1 x 2 1 )
3
EQUILIBRIO DE FASES EQUILIBRIO DE FASES
cuando x 1 0 , ln 1 A 1 2
ln 2 x 2
1 A 21 2 ( A 12 A 21 ) x 2 ( 39 )
cuando x 2 0 , ln
2 A 21
Estas son las ecuaciones de Margules de 2 constantes, y
representan un modelo empírico del comportamiento de la G no es simétrica en las fracciones molares y los
E
3.
solución empleado usualmente. coeficientes de actividad no son uno el reflejo del otro, en
función de la composición.
4
EQUILIBRIO DE FASES EQUILIBRIO DE FASES
12 21
ln ln ( x 2 x 1 21 ) x 1 metil etil cetona / tolueno a 50 ºC.
x 1 x 2 12 x 2 x 1 21
2
Para dilución infinita
ln 1 ln 1 2 1 21 ( 47 )
ln
2 ln 21 1 12 ( 48 )
20