Termodinámica 1

Juan Chamorro G.

Guía de Ejercicios 3: Termodinámica

Ejercicio 1) La capacidad calórica molar del fierro líquido excede a la del fierro vapor
en 2,522 calorías/ºK, el calor molar de evaporación del fierro líquido a 1600 ºC es
85.500 calorías, y la presión de vapor del fierro líquido a 1600 ºC es 3,9x10-2 mm-Hg.
Calcule la relación que existe entre la presión de vapor y la temperatura para el fierro
líquido.
(Respuesta: log p (mm-Hg) = -19.726 / T – 1,27 log T + 13,28 )

Ejercicio 2) Las densidades del plomo sólido y líquido a la temperatura normal de

evaporación de 327 ºC son 10,94 y 10,65 gramos / cm3 respectivamente. Calcule la
presión que debe aplicarse al plomo con el fin de aumentar su punto de fusión en 20 ºC.
El peso atómico del plomo es de 207 gramos /mol.
(Respuesta : 3023 atm)

Ejercicio 3) Bajo el punto triple (-56,2 ºC) la presión de vapor del CO2 sólido está dada
por: log p(mm-Hg) = -1353 / T + 9,832. El calor molar de fusión del CO2 es de 1990
calorías. Calcule la presión de vapor ejercida por el CO2 a 25 ºC y explique porqué al
CO2 se le llama “hielo seco”.
(Respuesta : 73 atmósferas )

Ejercicio 4) La presión de vapor del NaF sólido varía con la temperatura según:

ln p (atm) = – 34.450 / T – 2,01 ln T + 33,74

y la presión de vapor del NaF líquido varías con la temperatura según:

ln p (atm) = - 31,090 / T – 2,52 ln T + 34,66

Calcule:
a) La temperatura normal de evaporación del NaF
b) La temperatura y presión del punto triple
c) El calor normal de evaporación del NaF a su temperatura normal de evaporación
d) El calor normal de fusión del NaF a la temperatura del punto triple
e) La diferencia de capacidades calóricas molares entre NaF líquido y sólido a presión
constante.
(Respuesta : a) Tb = 2006 ºK, b) Tpt = 1239 ºK, ppt = 2,29x10-4 atm,
c) ∆Hl→v = 216.500 J, d) ∆Hs→l = 33.150 J, e) ∆cp = 4,24 J / ºK)
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Juan Chamorro G.

Ejercicio 5) Considere la reacción SO2(g) + ½O2(g) → SO3(g) cuyo cambio de energía

libre estándar es ∆Gº = -22600 + 21,36 T [calorías]. Hallar Kp, pSO3, pSO2 y pO2 a 1000
ºK.
(Respuesta: Kp = 1,87, pSO3 = 0,365 atm, pSO2 = 0,423 atm y pO2 = 0,212 atm )

Ejercicio 6) Las densidades del fierro α y γ son 7,571 y 7,633 (g/cc) respectivamente y
la temperatura de transformación es de 910 º C a 1 atm de presión. El calor de cambio
de fases (∆H transformación) para pasar de α a γ es de 215 cal/mol a 910 ºC y de 398
cal/mol a 827 ºC. Suponga que ∆H transformación es independiente de la presión pero varía
linealmente con la temperatura. La variación de volumen Vγ - Vα es constante. Calcule
la presión bajo la cual ambas formas de fierro coexisten a 827 ºC.
(Respuestas : 15399 atm )

Ejercicio 7) Calcule el valor de ∆Gº a 1000 ºK para la siguiente reacción:

CH4(g) + CO2(g) → 2 CO(g) + 2 H2(g)

a) ¿ A qué temperatura Kp = 1?.

b) En qué dirección cambia el equilibrio cuando i) se aumenta la temperatura de la
mezcla de los gases CH4(g), CO2(g), CO(g) y H2(g) en equilibrio, ii) la presión total
disminuye.

(Respuesta: ∆Gº = -5510 cal, a) 919 ºK, b) en ambos casos hacia la derecha )

Ejercicio 8) Una mezcla de gases compuesta por 50 % de CO, 25 % de CO2 y 25 % de

H2 (en volumen) alimenta a un horno a 900 ºC. Encuentre la composición de equilibrio
formada por CO – CO2 – H2O – H2 si la presión total en el horno es de 1 atm.

(Respuesta: 18,18 % CO2 ; 18,18 % H2, ; 56,83 % CO y 6,83 % H2O)

Ejercicio 9) ¿A qué temperatura se tiene que calentar el MgCO3 en una atmósfera

gaseosa que tenga una presión parcial de CO2 igual a 10-2 atm para que ocurra la
descomposición del carbonato?
(Respuestas : 565 ºK )

Ejercicio 10) Determine la presión máxima (pH2O / pH2) de vapor de agua en hidrógeno
puro en la cual el cromo pueda ser calentado sin que se oxide a una temperatura de 1500
ºK. ¿Es ésta reacción exotérmica o endotérmica?

(Respuesta: pH2O / pH2 = 1,73 x10-3 atm, exotérmica)

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Juan Chamorro G.

Ejercicio 11) Un gramo de CaCO3 se coloca en un recipiente vacío de 1 litro de

volumen a temperatura ambiente (25 ºC) y luego se calienta. Calcule a) la temperatura
máxima a la cual se encuentra presente la fase CaCO3, b) la presión en el interior del
recipiente a 1000 ºK y c) la presión en el interior del recipiente a 1500 ºK. El peso
molecular del CaCO3 es 100 g/mol.

(Respuesta: a) 1167 ºK, b) 0,0525 atm y c) 1,23 atm )

Ejercicio 12) Un metal sólido M puede formar dos óxidos, MO y M3O4. El metal puede
existir en equilibrio con uno de esos dos óxidos a baja temperatura y puede existir en
equilibrio con el otro óxido a alta temperatura. Las energías libres molares de esos
óxidos son:

∆Gº = - 62.050 + 14,95 T (calorias) para M + ½O2 → MO y

∆Gº = - 260.700 + 74,75 T (calorias) para 3M + 2O2 → M3O4

Determine cual de los dos óxidos está en equilibrio con el metal a temperatura ambiente
y la máxima temperatura a la cual éste óxido está en equilibrio con M.

(Respuesta: a 863 ºK M3O4, MO y M están en equilibrio. A T < 836 ºK están en

equilibrio M3O4 y M )

Ejercicio 13) Se conocen tres ecuaciones para la oxidación de un metal:

a) 2M + O2(g) → 2 MO (s) ∆Gº = -290.400 + 46,1 T (calorías)

b) 2M + O2(g) → 2 MO (s) ∆Gº = -358.754 + 102.6 T (calorías)
c) 2M + O2(g) → 2 MO (s) ∆Gº = -298.400 + 55.4 T (calorías)

Una de esas ecuaciones corresponde a la oxidación de M sólido, otra a la oxidación de

M líquido y otra a la oxidación de M vapor. Determine cual de esas ecuaciones
corresponde a cada oxidación y calcule la temperatura normal de fusión y de ebullición
de M
(Respuesta: a) M sólido, b) M vapor, c) M líquido, Tm = 860 ºK, Tb = 1279 ºK )