4 3 Entropíaysuexpresiónmatemática

ENTROPÍA Y SU EXPRESIÓN MATEMÁTICA
TERMODINÁMICA (AEF-1065)
Depto. de
Ingeniería
Química y
Bioquímica
www.iqtermodinamica.blogspot.com
ENTROPÍA, S
La entropía, S, es una propiedad que sirve
para predecir si es posible que sea natural
y espontáneo el proceso que cambia un
sistema de un estado a otro.
La entropía puede considerarse como una

medida de lo próximo o no que se halla un
sistema al equilibrio.
También puede considerarse como una

medida del desorden (espacial y térmico)
del sistema.
ENTROPÍA, S
En un sistema determinado, la entropía o estado de desorden dependerá de su
energía calorífica y de cómo se encuentren distribuidas sus moléculas.
SGAS > SLÍQUIDO > SSÓLIDO
Gas Líquido Sólido

ENTROPÍA, S
ENTROPÍA, S
Matemáticamente se define como:
Q
S
T
La entropía es una propiedad extensiva y función de estado cuyas
unidades de medición son J/K.
Entorno
Tambiente
Q
Sistema
Entropía, S
La entropía se produce en procesos irreversibles.
Todos los procesos verdaderos presentan cierta

medida irreversible, aunque muchos procesos se
pueden analizar adecuadamente si se asume que
son reversibles.
Entropía, S
La segunda ley de la termodinámica se basa en dos postulados:

1. Cuando un proceso es reversible (en equilibrio), la
variación de entropía en el universo de ese proceso es
cero.
dSuniv = dSsis+dSalr = 0, proceso reversible
2. Para los procesos irreversibles (que no están en equilibrio)

la entropía del universo debe aumentar.
dSuniv = dSsis+dSalr > 0, proceso irreversible
Esto implica que en cualquier proceso o cambio de estado real,
el cambio de entropía del universo no puede ser negativa.
Si al calcular el cambio de entropía resulta un valor negativo, será indicativo

de que dicho proceso no puede ocurrir.
ejercicio
Vapor de agua a 40 bares y 280°C se enfrían a volumen constante
hasta un estado de 9 bares. El calor extraído del vapor entra en el
ambiente a 15°C. Determinar:

a) El cambio de entropía del vapor de agua, y
kJ
s  3.012
kg  K
b) el cambio total de entropía en todo el proceso, en kJ/kg
kJ
suniverso  2.0935
kg  K
c) ¿El proceso es reversible, irreversible o
imposible?
Irreversible
Cálculo de cambio de entropía
GASES, LÍQUIDOS, SÓLIDOS, SUSTANCIAS REALES
CAMBIO DE ENTROPÍA
La evaluación del cambio de entropía específica de cualquier sistema
cerrado es la integral de :
Q
dS 
T
Para un proceso isotérmico:

q
s 
T
Cuando la temperatura es variable, es necesario hallar una relación
funcional entre el calor y la temperatura.
Ecuaciones TdS
Para un sistema cerrado que experimenta un
proceso no isotérmico, el balance de energía
resulta:
q  w  du
El trabajo se calcula:
w   Pdv
W Y el calor:
Q
q q  Tds
ds 
T
Ecuaciones TdS
Sustituyendo en el balance de energía:
q  w  du
w   Pdv q  Tds
Tds  Pdv  du
Reordenando:
W
Q
Tds  du  Pdv
1ra. Ecuación TdS ó Ecuación de
Gibbs
Ecuaciones TdS
Tds  du  Pdv
Dado que: h  u  Pv
dh  du  Pdv  vdP
du  dh  Pdv  vdP
Sustituyendo:
W
Q Tds  dh  Pdv  vdP  Pdv
Tds  dh  vdP
Segunda Ecuación TdS
Ecuaciones TdS
Tds  du  Pdv
Tds  dh  vdP
Reordenando:
du Pdv
W ds  
Q T T
dh vdP
ds  
T T
Cambio de entropía en un gas ideal
S GAS IDEAL
Para un gas
ideal:
du  CvdT
dh  CpdT
dT dv
Pv  RT ds  Cv R
T v
dT dP
du Pdv ds  Cp R
ds   T P
T T
dh vdP
ds  
T T www.iqtermodinamica.blogspot.com
S GAS IDEAL
dT dv
ds  Cv R
T v
dT dP
ds  Cp R
T P
Para un cambio de estado finito:
2
dT dv
s   Cv R
1
T v
2
dT dP
s   Cp R
1
T P
S GAS IDEAL
Si la variación de la capacidad calorífica con la temperatura
es ‘pequeña’ y lineal, se puede utilizarse un valor promedio de
calor específico :
2
dT dv T2 v
s   Cv R s  Cv promedio ln  R ln 2
1
T v T1 v1
2
dT dP T2 P
s   Cp R s  Cp promedio ln  R ln 2
1
T P T1 P1
S GAS IDEAL
Otro método alternativo:
2
dT dP
s   Cp R
1
T P
El cambio de entropía de
un gas ideal será:
T
dT
sT0   Cp P2
T0
T s2  s1  s20  s10  R ln
P1
T2 T T
dT 2
dT 1 dT
 T T T T T
   
0 0
Cp Cp Cp s 2 s1
T1 0 0
Entalpía, energía interna y entropía absoluta del
oxígeno diatómico como gas ideal
T, K h, kJ/kgmol u, kJ/kgmol s0, kJ/(kgmol-

K)
0 0 0 0
220 6404 4575 196.171
230 6694 4782 197.461
240 6984 4989 198.696
250 7275 5197 199.885
260 7566 5405 201.027
270 7858 5613 202.128
Ejemplo
Considere que se calienta oxígeno desde 500°R hasta 2000°R.
Suponga que durante este proceso la presión baja de 30 psia
a 20 psia.
Calcule el cambio de entropía por lbm.

T2 v
s  Cv promedio ln  R ln 2
T1 v1
T P
s  Cp promedio ln 2  R ln 2
T1 P1
C
Q p
Datos de capacidad calorífica
térmica específica de gas ideal
C
p para gases, ‘AIRE’ en btu/
(lb.°F)
Temperatura, Cp Cv k = Cp/Cv
°F
40 0.240 0.171 1.401
100 0.240 0.172 1.400
200 0.241 0.173 1.397
300 0.243 0.174 1.394
400 0.245 0.176 1.389
500 0.248 0.179 1.383
600 0.250 0.182 1.377
700 0.254 0.185 1.371
800 0.257 0.188 1.365
900 0.259 0.191 1.358
1000 0.263 0.195 1.353
1500 0.276 0.208 1.330
2000 0.286 0.217 1.312
Cambio de entropía sustancias
incompresibles
LÍQUIDOS Y SÓLIDOS
SUSTANCIAS
INCOMPRESIBLES
Una sustancia incompresible es aquella cuyo volumen específico es

constante:
du Pdv
ds  
T T
Por lo tanto:
du
ds 
T
Y sabemos que: du  CvdT Cv  Cp  C
dT

Por lo tanto: s  C
T s  Cp promedio ln
T2
T1
SUSTANCIAS
INCOMPRESIBLES
T2
s  Cp promedio ln
T1
Si el proceso es isotérmico:
s  0
EJEMPLO
Agua líquida saturada a 40°C se calienta y comprime hasta 80°C y 75

bares. Estime el cambio de entropía suponiendo que se trata de un
fluido incompresible.
dT
s   Cp
T
kJ
s  0.503
C
p
kg K
SUSTANCIAS REALES
Sustancias reales
No existen métodos simples para integrar
las ecuaciones TdS para los estados de
saturación, sobrecalentamiento y líquidos
comprimidos.
Los valores de entropía, relativos a un

estado de referencia arbitrario, se
determinan a partir de técnicas numéricas
muy complejas utilizando datos
termodinámicos experimentales.
Si no se tienen datos de líquido comprimido,

el valor de entropía en esa región se puede
estimar bastante bien utilizando datos de
líquido saturado a la temperatura dada.
INSTITUTO TECNOLÓGICO DE TOLUCA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA Y BIOQUÍMICA
TERMODINÁMICA (AEF-1065)
Elaboró: M.C. Yenissei M. Hernández Castañeda

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ENTROPÍA Y SU EXPRESIÓN MATEMÁTICA

La entropía puede considerarse como una

También puede considerarse como una

SGAS > SLÍQUIDO > SSÓLIDO

Gas Líquido Sólido

La entropía se produce en procesos irreversibles.

Todos los procesos verdaderos presentan cierta

dSuniv = dSsis+dSalr = 0, proceso reversible

2. Para los procesos irreversibles (que no están en equilibrio)

dSuniv = dSsis+dSalr > 0, proceso irreversible

Si al calcular el cambio de entropía resulta un valor negativo, será indicativo

Para un proceso isotérmico:

Para un cambio de estado finito:

T, K h, kJ/kgmol u, kJ/kgmol s0, kJ/(kgmol-

220 6404 4575 196.171

230 6694 4782 197.461

240 6984 4989 198.696

250 7275 5197 199.885

260 7566 5405 201.027

270 7858 5613 202.128

Calcule el cambio de entropía por lbm.

Una sustancia incompresible es aquella cuyo volumen específico es

Agua líquida saturada a 40°C se calienta y comprime hasta 80°C y 75

Los valores de entropía, relativos a un

Si no se tienen datos de líquido comprimido,

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