López Heidy Laura, Rodríguez Laura Andrea, Guevara Edward Alejandro.

Facultad de Ciencia y Tecnología, Departamento de Química. Universidad Pedagógica Nacional

La termodinámica se centra en dos propiedades fundamentales responsables del

comportamiento de la materia, que son la energía y la entropía, son responsables debido a que
el camino eventual que siguen todos lo acontecimientos físicos se resumen en dos postulados
que constituyen el primer y segundo principio de la termodinámica: la energía del universo se
conserva y la entropía del universo aumenta. El conocimiento de estos principios permiten
establecer criterios para predecir las variables termodinámicas (entalpía, entropía y energía
libre de Gibbs) que puede tener una reacción química en determinadas condiciones (Bruce,
2003).

Dicho lo anterior este escrito se centra en analizar termodinámicamente el comportamiento de

las siguientes reacciones:

1. AgNO3 (ac) + HCl(ac) → AgCl(s) + HNO3(ac)

2. NaI + AgNO3 (ac) → AgI(s) + NaNO3 (ac)
3. Na21+(SO4)2-(ac) + 2Ag1+(NO3)1-(ac) → Ag21+(SO4)2-(s) + 2Na1+(NO3)1-(ac)

Para ello es importante tener en cuenta que cuando por alguna causa tiene lugar un
reagrupamiento de átomos en un medio (reacción química) se crean y destruyen enlaces
moleculares (o electrónicos, si se incluyen las reacciones de ionización), pero se conservan
las entidades atómicas, ya sea por absorber o liberar energía, la modificación de la
configuración molecular lleva asociada un transvase energético entre los modos de
almacenamiento potencial (energía de enlace) y los modos de almacenamiento cinéticos
(movimiento de translación, rotación y vibración de las partículas que entran en juego)
(Isidoro, 2003); como se sabe, esta última manifestación energética está directamente ligada a
la temperatura del sistema, la cual variará normalmente durante el transcurso de la reacción
(en la mayoría de los casos exotérmicamente, como se verá al estudiar la viabilidad) El
resultado es un cambio de la energía potencial del sistema (Rogriguez, 2010).

Por consiguiente, para estudiar la viabilidad de la reacción se estudia las variables

termodinámicas tales como la entalpía conocida como el calor que absorbe o libera un
sistema sometido a presión constante, la variación de la entalpía que tiene lugar en una
reacción química depende solamente del estado inicial de los reaccionantes y del estado final
de los productos; y la energía libre de Gibbs (o entalpía libre) que según Bruce, 2003 es un
potencial termodinámico, es decir, una función de estado extensiva con unidades de energía,
que da la condición de equilibrio y de espontaneidad para una reacción química (a presión y
temperatura constantes). Una reacción química espontánea hace que la entropía del universo
aumente, así mismo, está en función de la entropía de alrededor y del sistema.

Teniendo en cuenta lo anterior se calcularon dichas variables termodinámicas como se

muestra a continuación:
 MUESTRA DE CÁLCULOS
Reacción (demostración) #1
1. AgNO3 (ac) + HCl(ac) → AgCl(s) + HNO3(ac)

● Entalpía de la reacción.
ΔRx H° = ΣΔfH°productos – ΣΔfH°reactantes.
ΔRx H°= [ ΔHf (AgCl (ac)) + ΔHf (HNO3)(ac)] - [ΔHf (AgNO3)(ac) + ΔHf (HCL (ac))]
ΔRx H°= [ 1(-127,01 KJ + 1(-174,85 KJ) ] – [ 1(-92,31 KJ + 1(-124,4 KJ) ]= -84,4 kJ

● Cambio de Entropía.
ΔSRx= [ ΔHf (AgCl (ac)) + ΔHf (HNO3)(ac)] - [ΔHf (AgNO3)(ac) + ΔHf (HCL (ac)) ]
ΔSRx= [ 1(96,25 KJ) + 1(155,6 KJ) ] – [ 1(13,2 KJ) +1(140,9 KJ) ] = 97,75 J/K

● Energía libre de Gibbs (en 298,15 K).

ΔG = ΔH – T•ΔS = (-84,4 KJ) – ( 298,15 KJ)(97,75 KJ) = -29262,77 kJ

● Constante de Equilibrio

Reacción Entalpía Cambio de Energía de Constante de Estado de

de entropía Gibbs (ΔG) Equilibrio la reacción Resultado
Reacción (ΔS) (J/K) (KJ) (Keq)
(ΔH) (KJ)

1 -84,4 KJ 97,75 -29262,77 1,333937x1010 Espontánea

2 -112,23 -69,49 -91,72 1,037694567 Espontánea

3 -19,55 1,71 -20,06 No aplica Espontánea

Tabla N°1: Datos termoquímicos de cada una de las reacciones. (Nota. Recuperado de "Physical Constants of
Organic Compounds", in CRC Handbook of Chemistry and Physics, 90th Edition (CD-ROM Version 2010),
David R. Lide, ed., CRC Press/Taylor and Francis, Boca Raton, FL.)

Obteniéndose los siguientes resultados:

Reacción N° 1
Al llevar a cabo la reacción se observa que es instantánea, formándose un precipitado de
color morado pálido, las partículas de sólidos que precipitan de la solución son cloruro de
plata (AgCl), es viable desde el punto de vista termodinámico a 25°C, ya que
cuantitativamente se obtiene una constante de equilibrio mayor a 1010, esto quiere decir que
la reacción favorecerá en su mayoría la formación de productos presentes en el equilibrio. Es
una reacción de doble desplazamiento la cual presenta una entalpía de reacción negativa, es
decir que la reacción presente es exotérmica a presiones constantes, la energía liberada no
desaparece simplemente, más bien, se convierte en energía cinética, que produce calor.
También se obtiene una entropía positiva en la reacción, es decir que los productos presentan
un mayor desorden molecular (mayor entropía) que los reactivos por lo tanto es favorable.
finalmente a partir de la energía de Gibbs a condiciones estándar siendo exotérmico el
proceso y teniendo un aumento en la entropía del sistema, el proceso será siempre
espontáneo.(Loyola, 2001)

Reacción N° 2
Al observar esta reacción se identifica que es instantánea y produce un precipitado de color
blanco, donde inicialmente tiende a ser amarillo pálido, es una reacción de doble sustitución,
Esta reacción según los cálculos es exotérmica y favorable desde el punto de vista entalpico,
desde el punto de vista entrópico va a decrecer y se vuelve menos favorable dependiendo de
la temperatura, la espontaneidad del proceso lo define la energía de Gibbs por ende el
procedimiento ocurrirá espontáneamente evidenciándose un proceso exergónico, es decir se
liberan más energía de la que se absorbe; en ella, la formación de nuevos enlaces de los
productos (en la reacción química) liberan una cantidad de energía mayor que la absorbida
para romper los enlaces de los reactivos, de modo que el exceso queda libre conforme se
lleva a cabo la reacción en la formación del precipitado AgI(s)

Reacción N° 3
Se observa que el producto sigue con una apariencia traslúcida y sin ningún tipo de gases, ni
olores característicos. La reacción llevada a cabo es de doble sustitución. Se obtiene una
entalpía de reacción negativa, tal y como se analizaba en la reacción 1, con la diferencia que
libera menos energía y no hay presencia de precipitado, también se obtiene una entropía
positiva en la reacción, siendo favorable y siendo el proceso espontáneo.
Los procesos anteriores se trabajaron en condiciones estándar ( p= 1 atm, t =25°C) la
variación de entalpía se le conoce como entalpía de reacción estándar ∆Hr° y se define como
el calor intercambiado a presión constante en una reacción química en condiciones estándar.
En la espontaneidad de un proceso influyen tres factores: Variación de entalpía, ΔH
relacionada con el calor desprendido o absorbido a presión constante, temperatura T,
variación de entropía, ΔS relacionada con el aumento o disminución del desorden.
Finalmente se concluye que las tres reacciones ocurren de manera espontánea, es decir que
que se dan sin el suministro de energía externa, son exotérmicas y ocurren de manera
instantánea.

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS.

● Bruce, M. B. (2003). Termodinámica química elemental. . Buenos Aires : Editorial

Reverte S.A .
● Isidoro, D. (2003). Termodinámica de las reacciones químicas . Barcelona : Reverte
S.A.
● IUPAC. (1997). Gold Book Definition, Compendium of Chemical Terminology, 2
Edition.
● Lide, D. R. (CD-ROM Version 2010). CRC Handbook of Chemistry and
(Nonagésimo ed.). CRC Press/Taylor and Francis, Boca Raton, FL.
● Loyola, M. D. (2001). Química Inorgánica. Progreso.
● Rodriguez. (2010, Octubre 21). KHANACADEMY. tomado de :
https://es.khanacademy.org/science/chemistry/thermodynamics-chemistry/enthalpy-
chemistry-sal/a/bond-enthalpy-and-enthalpy-of-reaction.