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SINTERIZACIÓN
I. INTRODUCCIÓN
La sinterización es un tratamiento sólido de un polvo previamente compactado a una temperatura
inferior a la fusión del constituyente principal en la cual sus partículas se unen por fenómenos de
soldadura en estado sólido. En la fabricación de cerámicas, este tratamiento térmico transforma de un
producto en polvo en otro compacto y coherente. La sinterización se utiliza de modo generalizado para
producir formas cerámicas de alúmina, berilia, ferrita y titanatos. En el proceso, la difusión atómica en
estado sólido tiene lugar entre las superficies de contacto de las partículas a fin de que resulten
químicamente unidas.
La sinterización es el proceso que consigue obtener productos metálicos o cerámicos con formas y
propiedades prefijadas a partir del polvo o triturado. De forma genérica, la sinterización se aplica a la
fabricación de piezas metálicas y cerámicas, siendo fabricados por esta técnica el 1% de los productos
cerámicos de aplicación industrial. Los antecedentes históricos de la aplicación de la sinterización se
encuentran en Egipto, 3000 años AC, con piezas de hierro y en las civilizaciones precolombinas para la
obtención de adornos de oro a partir de granos de oro y plata como lingote. Incluso la célebre columna
de Delhi de 6,5 toneladas fue fabricada, 300 años DC, a partir de polvos de hierro reducidos. Sin
embargo el moderno desarrollo de estas técnicas ha sido forzado por la necesidad de fabricar ciertas
piezas que no eran posibles por procesos alternativos. Es el caso de la obtención de filamentos para
lámparas incandescentes realizados por Coollige en los inicios del siglo XX a partir de polvos de
wolframio, y también la fabricación de plaquitas de cortes para herramientas tipo lidia a partos de
carburos metálicos sinterizados iniciada por Schroter en 1923.Otro campo de aplicación ha sido la
obtención de piezas con características especiales que no pueden conseguir de otro modo, como es el
caso de cojinetes porosos que se infiltran con lubricante, trabajando en su servicio como elementos auto
lubricante. Compitiendo con otros procesos la sinterización permite obtener piezas con precios más
ventajosos por su repercusión en ahorro de materias primas, de precisión dimensional, de disminución
de mecanizados, entre otros.
En resumen destacan algunas ventajas y desventajas que presenta el sinterizado, dentro de las primeras se
encuentran:
Ventajas:
- Los granos se pueden unir entre sí mucho más fácil que por fusión.
- No hay desperdicio de metal.
- Presión dimensional y buen acabado.
- Tiempo de fabricación corto y costos reducidos.
- Posibilidad de piezas: mediante porosidad controlada, mezcla de metales y no metales (cerámicos).
Desventajas:
- Elevado costo en las matrices de compactación.
- Características mecánicas inferiores debido a la porosidad del metal.
- Limitaciones del diseño en cuanto a la uniformidad de la pieza.
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Tamaño y / o forma: cuanto mayor es el área de interfaz específica, más se favorecen los
mecanismos de difusión interfacial (difusión superficial, difusión del límite de grano a través de
los límites de grano y transporte de vapor) en comparación con la difusión de volumen.
La cinética del crecimiento del grano está influenciada principalmente por la distribución del
tamaño del grano. Si la distribución es grande, la diferencia de presión entre los granos más
pequeños y más grandes es muy alta y consecuentemente el crecimiento de granos más grandes
a expensas de los más pequeños es mucho más rápido que para una distribución estrecha de
tamaño.
2. Temperatura
La temperatura generalmente aumenta la velocidad de todos los mecanismos de sinterización.
Además, como la energía de activación (Q) no es la misma para cada mecanismo de difusión,
las tasas de los diferentes mecanismos pueden variar en relación con las tasas de los otros
mecanismos. Como en general,𝑄𝑠𝑢𝑟𝑓 < 𝑄𝑔𝑟𝑎𝑖𝑛 𝑏 < 𝑄𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 una temperatura más alta acelera la
difusión de volumen en comparación con la difusión interfacial. Así, el mecanismo de
densificación dominante puede cambiar con la temperatura. Además, dado que el crecimiento
del grano se controla a menudo por difusión superficial mientras que la densificación se
controla bien por difusión de volumen o por difusión de los límites de grano, una temperatura
más alta a menudo conduce a una mayor densificación comparada con el crecimiento del grano.
3. Dopantes e impurezas
A menudo hay impurezas y dopantes presentes en el material. Los aditivos se añaden por
diversas razones, tales como el cambio de las propiedades electrónicas (por ejemplo, α-Al₂O₃
dopado con Ti), para facilitar la sinterización (por ejemplo, α-Al₂O₃ dopado con Mg) o para
mejorar las propiedades mecánicas del producto final (por ejemplo α-Al₂O₃ Dopado con Y).
Estos contaminantes e impurezas pueden afectar la sinterización de diferentes maneras:
Formación de precipitados: Si la concentración de impurezas o contaminantes excede el
límite de solubilidad, precipitará una segunda fase. Como en el caso de los poros, los
precipitados tienen una energía menor en los límites de grano que dentro de los granos. Por
consiguiente, los precipitados de la segunda fase pueden disminuir la movilidad de los
límites de grano y ralentizar el crecimiento del grano.
Aumento de la concentración de vacíos o de átomos intersticiales: Si las impurezas /
contaminantes tienen una carga diferente a la de los iones de la red cristalina, a menudo hay
defectos puntuales cargados tales como vacíos o átomos intersticiales que se crean para
compensar la falta o exceso de carga. Por ejemplo, en α-Al₂O₃ dopado con Mg, los iones de
magnesio tienen una carga de +2 mientras que el ión de aluminio reemplazado en el cristal
tiene una carga de +3. Los cargos así creados se compensan con vacantes de oxígeno:
Por lo tanto, los contaminantes y las impurezas pueden influir en la velocidad de difusión
cambiando las concentraciones de defectos puntuales.
Inmovilización de defectos: la incorporación de un ion extraño en un cristal conduce a la
creación de un campo de tensión alrededor del defecto. Traer otro defecto con un campo de
restricción inversa más cercano puede por lo tanto reducir su energía. Por ejemplo, la
incorporación de iones Y³⁺, que tienen un radio iónico mucho mayor (0,9 Å) que los iones
Al³⁺ (0,54 Å), en α-Al₂O₃ crea un campo de compresión alrededor de la Y. Una vacante por
otra parte está rodeada por Un campo de tensión. Por lo tanto, el exceso de energía total
debido a la presencia de los dos defectos disminuye cuando se acercan unos a otros.
La combinación resultante de un ión Y y una vacante reduce la movilidad de los dos
defectos y por lo tanto los iones dopantes pueden disminuir el coeficiente de difusión.
Segregación a las interfaces: muchos contaminantes se pueden incorporar más fácilmente
en las interfaces del material donde la estructura cristalina ya está perturbada. Por lo tanto
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los dopantes a menudo segregan a las interfaces. De forma similar a los poros y
precipitados, la presencia de iones dopantes segregados en las interfases disminuirá la
movilidad de los límites de grano, ya que los dopantes deben migrar con los límites de
grano para mantener su baja energía. Además, los efectos de cambios eventuales de las
concentraciones de defectos puntuales o de inmovilización de los defectos serán más
pronunciados en la interfase debido a la mayor concentración de dopantes.
En resumen, el efecto exacto de un contaminante o impureza es complejo, difícil de predecir y
depende del tipo de ión y la concentración.
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Fig.2 Formación
de cuello
Fig.3 Curso
resultante de un
bajo número de
coordinación
Al comienzo de la etapa intermedia, los poros forman una red de poros cilíndricos
interconectados, divididos por cuellos. Al final, los poros son más suaves y empiezan a
pellizcarse y quedan aislados entre sí.
Los mecanismos de transporte a granel, como la difusión de los límites de grano y la difusión de
volumen, dominan el proceso de sinterización durante esta etapa. Como se ha indicado
anteriormente, estos mecanismos de transporte a granel hacen que el material migre desde el
interior de las partículas hasta la superficie, dando como resultado un aplanamiento y
densificación del contacto.
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Curvas de Densificación
La fig.4 ilustra la densificación en tres etapas de sinterización. La curva densidad-tiempo de la
figura se compone de tres porciones distintas.
La primera porción refleja la etapa inicial en la que la densificación se debe únicamente al
crecimiento del cuello. La densificación en el ciervo intermedio se debe al crecimiento concurrente
del grano y al número reducido de poros interconectados.
Cuando los poros están completamente en la forma cerrada, la velocidad de densificación se reduce
como se muestra en la etapa final.
Fig.4 Curva de
densificación
típica
V. MÉTODOS DE SINTERIZACION
1. Sinterización convencional
Los métodos tradicionales de sinterización se realizan en hornos industriales especiales, entre los
cuales destacan los de calentamiento por inducción. Los cuerpos en verde son colocados dentro de
un horno con una atmósfera particular (vacío, aire, N2), y sinterizados a una temperatura y un
tiempo determinados. Las rampas de calentamiento son establecidas para controlar el proceso de
calentamiento. Las temperaturas se encuentran usualmente entre los 1000 – 1700 °C y los tiempos
pueden variar entre unos cuantos minutos a varias horas. Actualmente, la mayoría de los materiales
comerciales con aplicaciones odontológicas son procesados por sinterización convencional. Una de
las mayores desventajas de este método, es que estos sistemas requieren un consumo elevado de
energía para alcanzar las temperaturas y tiempos necesarios para lograr una buena densificación del
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material. Durante la sinterización convencional, el calor se transfiere por medio de los mecanismos
de conducción, convección y radiación. Debido a esto, es la superficie del material la que primero
alcanza la temperatura y, posteriormente, el calor se desplaza hacia el interior, generándose un
gradiente de temperatura entre la superficie y el interior del material. Para poder lograr una
homogenización completa de temperatura en el material es necesario que los tiempos de
calentamiento sean considerablemente largos (> 2 h).
2. Sinterización por microondas
Las frecuencias de ondas electromagnéticas comprendidas entre los 300 MHz (longitud de onda de
1 m) y 300 GHz (longitud de onda 1 mm) del espectro electromagnético se conocen como
microondas (Fig 5). Paulatinamente, su utilización se fue expandiendo y actualmente se utilizan
dentro de muchos campos de alta tecnología, entre los cuales destaca la generación de calor.
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necesaria la presencia de otros elementos para proporcionar el calor por medio de los tres
mecanismos previamente mencionados. En el sinterizado por microondas solo existe interacción
entre la onda electromagnética y el material a sinterizar para llevar a cabo el calentamiento, lo que
elimina la pérdida de energía que se produce por el calentamiento de otras partes en el horno
convencional. Los perfiles de temperatura de materiales sinterizados en hornos convencionales y
de microondas son totalmente diferentes. En el sinterizado convencional, la superficie del material
es la primera región en alcanzar la temperatura de sinterizado y el calor es transferido desde la
superficie hacia el interior (Figura 6.a). En cambio, en el calentamiento por microondas, el
gradiente de temperatura que se forma consiste en una temperatura más elevada en el interior del
material que en la superficie (Figura 6.b).
El transporte por fase de vapor cambia la forma de los poros y alcanza los enlaces entre partículas
adyacentes y así incrementa la resistencia del material y disminuye la permeabilidad debido a la
porosidad abierta. Sin embargo, no se presenta encogimiento y no se produce densificación.
Por lo que debe de acompañarse de otro mecanismo que provea de transporte de material o
transporte de los poros hacia la superficie.
Fig 8. Esquema de
transporte de material en
fase de vapor
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La fuerza motriz para la sinterización en estado sólido es la diferencia entre energía libre o potencial
químico entre la superficie de las partículas y los puntos de contacto entre partículas adyacentes. La
forma general del modelo de mecanismo de transporte del material por difusión de red de la línea de
contacto entre dos partículas en la región del cuello es:
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2. Sobre-quemado
El sobre-quemado puede también causar pandeo, reacciones con las estructuras del horno o
crecimiento de grano excesivo.
Las primeras causas se pueden observar fácilmente por inspección visual pero el crecimiento de
grano requiere de observación microscópica. Sin embargo, la presencia de grandes granos es
fácilmente vista en la superficie de fracturas a baja magnificación.
3. Quemado de ligantes
La pieza puede presentar agrietamiento si el quemado de los ligantes o aditivos es muy rápido o
incompleto, ya que pueden quedar residuos que disminuyan las propiedades de la pieza.
El quemado adecuado de los ligantes normalmente se logra elevando lentamente la temperatura a un
nivel en el cual se pueda volatilizar y sosteniendo esta temperatura hasta que el ligante se haya ido.
4. Reacciones de descomposición
Generalmente, los cerámicos se preparan utilizando carbonatos, sulfatos o nitratos u otras sales.
Esto se debe a que las sales se consiguen con más pureza, o son más reactivas, o se pueden mezclar
más fácilmente.
El problema con esto, es que si la sal no se descompone en las etapas iniciales el componente puede
verse dañado por la evolución de gases.
Por lo que hay que cuidar los ciclos térmicos así como la temperatura y cinética de descomposición.
5. Transformaciones polimórficas
Éstas generalmente no causan problemas durante el sinterizado sino durante el enfriamiento si la
transformación implica un cambio volumétrico.
Por lo anterior, hay generación de esfuerzos internos, agrietamiento y pérdida de resistencia del
material.
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Fig.10 ejemplos
de hornos para
sinterizado
IX. CONCLUSIONES
El método de sinterización es un proceso rápido, flexible, limpio y económico que permite
conseguir buenas propiedades finales en los materiales cerámicos.
X. BIBLIOGRAFÍA
http://www.uobabylon.edu.iq/eprints/publication_11_16913_560.pdf
file:///C:/Users/user/Downloads/Sinterizaci%C3%B3n%20[Modo%20de%20compatibilidad].pdf
https://es.scribd.com/doc/31422648/sinterizado
http://www.pm-review.com/introduction-to-powder-metallurgy/sintering-in-the-powder-
metallurgy-process/
MATERIALES CERÁMICOS AVANZADOS CON APLICACIONES ODONTOLÓGICAS
OBTENIDOS POR SINTERIZACIÓN DE POLVOS MEDIANTE LA TÉCNICA DE
MICROONDAS, Álvaro Presenda Barrera
TP3 - Ceramics: Sintering and Microstructure, Responsable: Abhishek Kumar
http://www6.uniovi.es/usr/fblanco/Leccion1.HornosIndustriales.2006.pdf
http://bibing.us.es/proyectos/abreproy/4343/fichero/2-+Bases+teoricas.pdf
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ANEXOS
ESQUEMA GENERAL DEL PROCESO DE FABRICACIÓN DE MATERIALES CERÁMICOS.
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