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1 Introducción
La importancia del agua en la ingeniería difícilmente puede ser exagerada, ya que aparece
en toda clase de aplicaciones. En el campo de la termodinámica técnica, es el componente
esencial de las máquinas de vapor, entre otras aplicaciones.
A una presión ambiente de 101 kPa (1 atm), el agua se encuentra en forma de hielo por
debajo de la temperatura de fusión 273.15 K (0.00°C) y de agua por encima de esta
temperatura hasta la temperatura de ebullición 373.13K (99.98°C). Por encima de esta
temperatura se encuentra en forma de vapor de agua.
Esta es la situación habitual entre 0°C y 100°C a la presión de una atmósfera. A esta
presión, el agua tiene una densidad que es aproximadamente igual a 1000 kg/m³. Esta
densidad, no obstante, depende ligeramente de la temperatura
Esto quiere decir que para rangos ordinarios de presiones puede suponerse que el volumen
(o la densidad) dependen exclusivamente de la temperatura, pero que incluso esta
dependencia es pequeña.
El agua posee un calor específico que también es función de la temperatura pero que, de
nuevo, varía poco en el el rango de 0°C a 100°C, siendo su valor
La densidad del vapor de agua en el punto de ebullición a una atmósferas es, según esta
aproximación
Dado que la densidad de masa del agua líquida a esta presión y temperatura es de
958.4 kg/m³ resulta que en el equilibrio térmico el agua es 1630 veces más densa que el
vapor de agua.
5 Equilibrio agua-vapor
Cuando consideramos posibles situaciones con agua y vapor de agua (no consideramos el
hielo) tenemos tres posibilidades: que tengamos solo agua, que tengamos un equilibrio de
agua y vapor, o que tengamos solo vapor.
El criterio que nos permite establecer cuál de las tres situaciones se va a dar lo da la curva
de saturación. Esta curva da la temperatura de ebullición como función de la presión (o
viceversa):
psat(kPa)
0 0.6105
5 0.8722
10 1.228
20 2.338
30 4.243
40 7.376
50 12.33
60 19.92
70 31.16
80 47.34
90 70.10
100 101.3
Esta una tabla experimental a la cual se puede ajustar con bastante aproximación una curva
casi exponencial
(p en kPa, T en °C)
Para una presión dada, si la temperatura es menor a la de saturación tenemos solo agua en
la fase líquida (luego veremos que no es exactamente así). Se dice que tenemos agua
subenfriada. Si la temperatura es superior a la de saturación tenemos vapor sobrecalentado.
A la temperatura de saturación se produce equilibrio de fases y térmico entre las dos fases,
que se dicen saturadas (o que tenemos una mezcla saturada).
Si tenemos el mismo recipiente pero ahora en vez de ser rígido está cerrado por un
émbolo y desde fuera aplicamos una presión exterior pext (la atmosférica, por
ejemplo), superior a la de saturación a la temperatura del sistema, la presión del
vapor que se forma no es capaz de soportar el émbolo, empujado desde fuera, por lo
que este impide la formación del vapor y tenemos solo agua subenfriada. Si se
formara una burbuja en el líquido lo haría a la presión de saturación a esa
temperatura. Puesto que la presión exterior es superior, la burbuja no puede llegar a
formarse.
Si ahora en este mismo recipiente vamos subiendo la temperatura hasta que la
presión de saturación correspondiente iguale a la presión exterior, entonces el vapor
es ya capaz de compensar la presión exterior y permanecer en forma gaseosa. Es
más, cualquier burbuja que se forme en el interior del líquido lo hace también a esa
presión, por lo que no desaparece, sino que por el principio de Arquímedes se ve
empujada hacia arriba. El agua pasa a la forma gaseosa de forma turbulenta,
burbujeando. Se dice que ha entrado en ebullición. Por eso la temperatura de
ebullición es la misma que la de saturación.
Si consideramos la misma gráfica pero para una presión superior obtenemos una nueva
isobara por encima de la que teníamos, ya que la temperatura de saturación aumenta con la
presión. Vemos que es menor la diferencia entre los volúmenes ocupados por el agua
saturada (a punto de entrar en ebullición) y el vapor saturado (cuando justo todo el agua se
ha convertido en vapor). Los dos puntos se van acercando hasta que se llega al llamado
punto crítico, a partir del cual el agua se convierte en vapor sin que haya un cambio de fase,
sino una variación continua.
Si trazamos la gráfica de las isotermas, considerando la variación del volumen con la
presión obtenemos una curva similar. A la izquierda tenemos el líquido comprimido o
subenfriado, en el cual las isotermas son casi verticales, pues el agua es prácticamente
incompresible. Luego sigue una recta horizontal,, mientras se produce el cambio de fase a
presión constante. Cuando se completa esta y solo tenemos vapor sobrecalentado, el
comportamiento es aproximadamente hiperbólico, como diría la ley de Boyle.
http://laplace.us.es/wiki/index.php/Propiedades_del_agua
De nuestra experiencia cotidiana, sabemos que una sustancia pura, que tiene una
composición química homogénea e invariable puede existir en más de una fase. Por
ejemplo si tenemos en un recipiente agua y hielo, tenemos a la sustancia agua presente en
las dos fases. Asimismo, los cambios de estado de agregación no se producen de manera
instantánea. Hay un tiempo en el que coexisten las dos fases y se encuentran en un
equilibrio dinámico. Sabemos que mientras estamos hirviendo el agua, la temperatura se
mantiene constante hasta que se termina de evaporar el agua.
El equilibrio de fases se resume en la Regla de las Fases de Gibbs: F+L = C + 2. El número
de fases (F)+Número de grados de libertad (L) = Numero de componentes (C)+2. Entonces
si tenemos un componente (digamos agua), y tenemos presentes dos fases (digamos hielo y
agua líquida), 2 + L = 1 + 2, o sea el número de grados de libertad es 1 lo que quiere decir
que tenemos una sola variable independiente. Entonces la dependencia, digamos de la
presión P, con la temperatura T (si la escogemos de variable independiente), nos conduce a
que P = f(T), o sea habrá una gráfica que nos mostrará a que valor de presión, para cada
temperatura, están en equilibrio las dos fases, que es el diagrama de fases.Los diagramas de
fase proporcionan las condiciones en las cuales una sustancia existe como sólido, líquido o
gas en forma gráfica. La figura 1 muestra los diagramas del agua (se expande al congelarse)
y del CO2 (se contrae al congelarse). Obsérvese que el punto triple es el punto donde
confluyen las tres lineas de fase, es el único punto donde pueden coexistir las tres fases.
Figura 1. Diagrama de fases del agua y el CO2.
Entonces, el equilibrio de una sustancia pura puede ser especificado por dos variables
intensivas independientes, lo que conduce a los gráficos P-V-T (figura 2). En
Termodinámica y Fisicoquímica se profundizará en esto.
REFINADO
De la cabeza de las torres emergen gases. Este "gas de destilería" recibe el mismo
tratamiento que el de yacimiento y el gas seco se une al gas natural mientras que
el licuado se expende en garrafas. Las tres fracciones líquidas más importantes
son (de menor a mayor temperatura de destilación):
-Naftas: Estas fracciones son muy livianas (0,75 g/ml) y de baja temperatura de
destilación: menor a 175°C. Están compuestas por hidrocarburos de 5 a 12
átomos de carbono.
-Gas oil: El gas oil es un líquido denso (0,9 g/ml) y aceitoso, que destila entre
275°C y 325°C. Sus hidrocarburos poseen más de 18 átomos de carbono.
Queda un residuo que no destila: el fuel oil, que se extrae de la base de la torre.
Es un líquido negro y viscoso de excelente poder calorífico: 10000 cal/g. Una
alternativa es utilizarlo como combustible en usinas termoeléctricas, barcos,
fábricas de cemento y de vidrio, etc. La otra, es someterlo a una segunda
destilación fraccionada: la destilación conservativa, o destilación al vacío, que se
practica a presión muy reducida, del orden de pocos milímetros de mercurio. Con
torres de fraccionamiento similares a las descriptas se separan nuevas fracciones
que, en este caso, resultan ser aceites lubricantes, livianos, medios y pesados,
según su densidad y temperaturas de destilación. El residuo final es el asfalto,
imposible de fraccionar.
El fuel-oil se extrae por la parte inferior de la torre evaporadora. Del fondo del
rectificador se extrae gas-oil que se envía a un horno tubular de craqueo donde la
temperatura es elevada a 525°C y de allí se junta con la del horno tubular
pasando a la torre de craqueo siguiendo el ciclo.