PRACTICA Nº 1 (LAB P1)

ESTUDIO CINÉTICO DE LA REACCIÓN ENTRE VIOLETA CRISTAL E

IONES HIDROXILO.

Reactivos Material

Violeta Cristal Espectrofotómetro

Hidróxido sódico Baño termostático
NaCl Cubetas (1cm) para espectrofotometría
7 frascos para disoluciones de 100 mL
Vaso de precipitados de 100 mL
2 matraces aforados de 50 mL
1 matraz aforado de 100 mL
2 Pipetas automáticas
Varilla de vidrio
Vidrio de reloj

 Objetivos. Obtener la ecuación de velocidad de la reacción propuesta

determinando los ordenes de reacción y la constante de velocidad. Además
se investigará alguno de los siguientes aspectos:
 influencia de la fuerza iónica sobre la constante de velocidad.
 Influencia de la temperatura. Determinar la energía de
activación
 Velocidad relativa de otras sustancias como verde de
malaquita o fucsina

 Conceptos teóricos que deben repasarse. Ecuación de velocidad.

Orden de reacción y molecularidad. Constante de velocidad y factores que
influyen sobre la misma. Concepto de fuerza iónica. Efectos salinos.
Ecuación de Bronsted-Bjerrum. Espectros de absorción. Ley de Lambert-
Beer. Espectrofotómetros.

 Introducción. En la reacción entre el violeta cristal y los iones

hidroxilo los reactivos son especies iónicas, uno de los cuales es altamente
coloreado (violeta cristal). El producto de la reacción es incoloro, de tal
modo que la realización de medidas de pérdida de intensidad de color del
colorante a diferentes intervalos de tiempo nos permitirá obtener la
constante de velocidad bimolecular directamente a partir de las medidas de
absorbancia realizadas con un espectrofotómetro a 590 nm.
La estructura del violeta cristal está dada por:
(CH3)2N (CH3)2N

+ +
C N(CH3)2 C N(CH3)2

(CH3)2N (CH3)2N
(I) (II)
4
 La contribución de (I) al híbrido de resonancia sugiere una
deficiencia electrónica en la posición del átomo de carbono terciario. El ion
OH- puede atacar esta posición originando el correspondiente carbinol
incoloro. La reacción tendrá lugar entre dos iones monovalentes de carga
opuesta y, como tal, debe ser sensible a la fuerza iónica del medio de
reacción, como se predice por el efecto salino de Bronsted.

 Experimental:
1) Preparación de disoluciones. Se parte de una disolución de
0.030g/L de violeta cristal en agua, a partir de la cual se prepararán el resto
de las disoluciones. Esta disolución se suministra ya preparada. Preparar 100
mL de una disolución de hidróxido sódico 0.10 M.
2) Espectro de reacción del violeta cristal. Programamos el
espectrofotómetro para realizar barridos consecutivos con el fin de obtener
una representación en la que se aprecie el descenso de la absorbancia del
VC con el tiempo. Las condiciones serán las de una cinética con un tiempo
de reacción aproximado de 15 minutos. A la vista del espectro elegiremos la
longitud de onda que nos parezca más adecuada para hacer nuestros
estudios cinéticos
La figura obtenida debe incorporarse al informe de resultados con todos los datos
relevantes.

3) Ley de Lambert-Beer (590 nm). Es necesario comprobar que se

cumple esta ley dentro del intervalo de concentraciones de violeta cristal que
se va a utilizar en los distintos experimentos cinéticos. Para ello se preparan
5 disoluciones de violeta cristal tomando diferentes cantidades de la
disolución stock ya preparada y llevándolos a un volumen final de 4 mL con
agua destilada. Los 4mL sugeridos corresponden al volumen máximo de las
cubetas del espectrofotómetro. Las cinco disoluciones se prepararán del
modo:
Disolución mL de VC Vol. total/mL [VC]/M Absorbancia
1 0.1 4
2 0.2 4
3 0.3 4
4 0.4 4
5 0.5 4
La gráfica resultante debe incorporarse con los ajustes, determinaciones y
comentarios oportunos al informe de resultados

4) Experimentos cinéticos. Los experimentos cinéticos los

llevaremos a cabo dentro de la misma cubeta del espectrofotómetro. Para
ello el último reactivo será el VC que añadiremos en cantidades pequeñas a
la mezcla de todo lo demás cuando ya haya alcanzado la temperatura de
equilibrio (25ºC). Para alcanzar el equilibrio térmico debemos dejar la
mustra aproximadamente 10 minutos en el portacubetas que se mantiene a
temperatura constante mediante flujo de agua de un termostato. Las
mezclas de reacción se prepararán del siguiente modo: tomaremos los mL
necesarios de NaOH para que la concentración final en la cubeta sea la
requerida en cada experimento, añadiremos los mL necesarios de agua para
que se alcance el volumen final requerido y, después de esperar 10 min con
la cubeta en el portacubetas termostatizado del espectrofotómetro y, una
5
vez programado los parámetros del espectrofotómetro (longitud de onda,
tiempo de medida, etc.), se añade el VC, se tapa la cubeta se agita para
homogenizar, se coloca en su portacubetas y se lanza la medición
automatizada del espectrofotómetro. Es recomendable que la disolución de
VC se mantenga en el termostato a 25ºC para que al añadirlo se produzcan
las alteraciones mínimas de la temperatura y, el proceso desde la adicción
del VC debe hacerse en el menor tiempo posible. De esta forma
obtendremos datos de la variación de la absorbancia del VC con el tiempo.
Estos datos deberemos ajustarlos a la ecuación integrada correspondiente y
determinar por tanto, el orden de reacción. Las cinéticas propuestas
aparecen en la tabla siguiente
Disolución mL de VC mL de NaOH [VC]/M [NaOH]/M
1 0.5
2 0.5
3 0.5
4 0.5
5 0.5
6 0.5
Ejemplos de las cinéticas y de los ajustes deben incorporarse al informe de resultados
debidamente comentados

5) Establecimiento de la ecuación de velocidad. Para cada una de

las disoluciones anteriores se determinará la constante de velocidad. A partir
de los datos obtenidos debe establecerse la ecuación de velocidad.
Disolución [VC]/M [NaOH]/M kobs
1
2
3
4
5
6

6) En este apartado los distintos grupos deben realizar estudios

diferentes. Concretamente uno de los tres siguientes:
 influencia de la fuerza iónica sobre la constante de velocidad.
 Influencia de la temperatura. Determinar la energía de
activación
 Velocidad relativa de otras sustancias como verde de
malaquita o fucsina
Tablas de datos y figuras relevantes deben incorporarse al informe de resultados

a) Estudio de la influencia de la fuerza iónica. Se prepararán

100 mL de una disolución stock de NaCl 2.0 M. Las disoluciones de VC y
NaOH se prepararán añadiendo la cantidad de NaCl que se indica a
continuación.
Dis mL VC mL NaOH mL NaCl [VC]/M [NaOH]/M [NaCl]/M kobs
1 10 14 1.5
2 10 14 2.5
3 10 14 5.0
4
5
6
 Interpretar los resultados obtenidos al estudiar la influencia de la
fuerza iónica, de acuerdo con la teoría de Bronsted-Bjerrum.
b) Influencia de la temperatura. Determinar la energía de
activación
Se elegirá una cinética de las realizadas anteriormente y se repetirá a
distintas temperaturas (sugeridas: 17º, 20º, 30º y 32ºC) Se realiza el
análisis de resultados utilizando la ley de Arrhenius y determinando los
parámetros posibles.
c) Velocidad relativa de otras dos substancias. Verde malaquita
(VM) y fucsina (FS). Si queda tiempo se puede ver la reacción de VC con
otros nucleófilos, por ejemplo, sulfito.