Efectos térmicos y balances de calor en la cristalización

• Cuando se disuelve un compuesto cuya solubilidad aumenta al elevarse la

temperatura se presenta una absorción de calor llamada calor de disolución.
Cuando la solubilidad del compuesto disminuye al aumentar la temperatura,
su disolución va acompañada de un desprendimiento de calor. En el caso
de compuestos cuya solubilidad no cambia con la temperatura, no hay
desprendimiento ni absorción de calor. La mayoría de los valores de calor de
disolución se expresan como variación de entalpia en kJ/kg mol de soluto en
la disolución de 1 kg mol del solido en una gran cantidad de disolvente que
equivale, a una dilución infinita.
• En la cristalización ocurre lo contrario de la disolución. En el equilibrio, el
calor de cristalización es igual al negativo del calor de disolución a la misma
concentración de la solución. Si el calor de dilución de la solución saturada
hasta dilución infinita es pequeño y se puede despreciar, se usa entonces el
negativo del calor de disolución a dilución infinita como calor de cristalización.
En muchos materiales, este calor de dilución es pequeño en comparación
con el calor de disolución, por lo que esta aproximación resulta bastante
cercana a la realidad.
• El método más satisfactorio para el cálculo de los efectos térmicos durante
un proceso de cristalización probablemente sea el que se basa en el uso de
las gráficas de entalpía-concentración de soluciones con las diversas fases
sólidas presentes en el sistema. No obstante, hay muy pocas gráficas de este
tipo disponibles, entre ellas: cloruro de calcio-agua, sulfato de magnesio-
agua y sulfato ferroso-agua.
• Cuando se dispone de la gráfica, se aplica el siguiente procedimiento: se lee
en la gráfica la entalpía H1, de la solución de entrada a la temperatura inicial,
donde H1 se da en kJ (btu) para la alimentación total. La entalpía H2 de la
mezcla final de cristales y licor madre a la temperatura final también se lee
en la gráfica.
• Si hay algo de evaporación, la entalpía Hv, del vapor de agua se obtiene de
las tablas de vapor. Entonces, el calor total absorbido q en KJ es
q= (H2+Hv)-H1
Si q es positivo, es necesario añadir calor al sistema. Si es negativo, se
desprende calor.

Cristalizador al vacío con circulación de magma

En el cristalizador al vacío con circulación de magma, el magma o suspensión de
cristales circula por fuera del cuerpo principal del aparato por medio de un tubo de
circulación o bomba en espiral. El magma fluye a través de un calentador, donde su
temperatura se eleva de 2 a 6 K. Entonces, el licor calentándose mezcla con la
suspensión del cuerpo principal y se produce una ebullición en la superficie del
líquido, misma que causa sobresaturación en el líquido arremolinado cerca de la
superficie, provocando depósitos en los cristales suspendidos de esta zona, que
salen por la tubería de circulación, mientras los vapores salen por la parte superior.
El vacío se produce con un eyector de chorro de vapor

La ley de ∆ L de crecimiento de los cristales

• Mc Cabe demostró que todos los cristales geométricamente similares de un
mismo material en una misma solución crecen a la misma velocidad.
• El crecimiento se mide como el aumento de longitud ∆ L en mm, de la
dimensión lineal de un cristal.
• Este aumento de longitud se refiere a las distancias equivalentes desde el
punto de vista geométrico de todos los cristales.
Matemáticamente esto equivale a
∆𝐿
=𝐺
∆𝑡
Donde
∆𝑡 Es el tiempo en horas.
𝐺 Velocidad del crecimiento en mm/h.
De esta forma si D1 es la dimensión lineal de cierto cristal al tiempo t1 y D2
corresponde al tiempo t2
∆𝐿 = 𝐷2 − 𝐷1 = 𝐺(𝑡2 − 𝑡1 )
De esta forma si D1 es la dimensión lineal de cierto cristal al tiempo t1 y D2
corresponde al tiempo t2
∆𝐿 = 𝐷2 − 𝐷1 = 𝐺(𝑡2 − 𝑡1 )
El crecimiento total (𝐷2 − 𝐷1 ) o ∆𝐿 es el mismo para todos los cristales.
La ley de ∆𝐿 falla cuando los cristales reciben tratamientos diferentes según su
tamaño. Se ha comprobado para muchos materiales, en especial cuando los
cristales son inferiores a la malla 50 (0.3 mm).
Distribución de tamaños de partícula en los cristales
Por lo general los cristales secos se tamizan para determinar los tamaños de las
partículas y se registra el porcentaje retenido en cada uno de los tamaños de malla.
Los datos se grafican como diámetros de partícula en milímetros en función del
porcentaje acumulado en cada tamaño, usando un papel de probabilidad aritmética.
En la siguiente figura se muestran los datos para partículas de urea en un
cristalizador típico. Muchos de estos datos producen una línea casi recta en gran
parte de la gráfica.

Falta el pedazo de Brenda igual en las diapositivas