IDROCARBURI (C,H)

H H
CH2
C C SATURI INSATURI
H
C C
H H
CH2 H

ALCANI

LINEARI RAMIFICATI CICLICI

H H H H H
H H H H H H
H C H
H C C C C H
H C C C C C H H C C
H
H H H
H H H H H H C H H C C H
H C H
H C H H H
H
CnH2n+2 CnH2n+2 CnH2n
 Formule di Struttura
Kekulè condensate lineari
H H H H H CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
H C C C C C H
CH3-(CH2)3-CH3
H H H H H

H H H H
H
CH3-CH2 C CH3
H C C C C H
H H H CH2CH3
H C H

H C H CH3-CH2-CH(CH2-CH3)-CH3
H

H H H2
H C H C
H C C H2C CH2
H
H C C H H2C CH2
C C
H H H2
H H
1C

2C

3C

4C

5C pentano numero latino-ano

A COMINCIARE DAGLI ALCANI CON 4 C:

C4H10

ISOMERI
(COSTITUITI DALLE STESSE PARTI)

CONTENGONO LO STESSO NUMERO E LO STESSO

TIPO DI ATOMI MA DIFFERISCONO PER IL MODO IN
CUI GLI ATOMI SONO COLLEGATI TRA LORO
ISOMERI COSTITUZIONALI
Isomeri di Struttura o COSTITUZIONALI
Stessa formula molecolare ma un diverso
ordine nella connessione dei singoli legami

CARBONIO
TERZIARIO

CARBONIO CARBONIO
PRIMARIO SECONDARIO
 p.eb 36,1 °C p.eb 27,85 °C p.eb 9,5 °C

3 isomeri del pentano

Gli isomeri costituzionali sono composti diversi e
hanno proprietà diverse.
 Forze di dispersione (VAN DER WAALS)

A PARITA’ DI ATOMI DI CARBONIO

E’ IMPORTANTE LA FORMA DELLA
MOLECOLA:
MAGGIORE E’ LA SUPERFICIE DI
CONTATTO Più SI SVILUPPANO
INTERAZIONI DI VAN DER WAALS
ISOMERI DIVERSI O LO STESSO ISOMERO?

STESSO ISOMERO!

STESSO
ISOMERO!

E’ il collegamento da atomo-a-atomo che individua

l’isomero ……………….. non la forma della molecola!
Isomeri costituzionali
(stessa formula, proprietà diverse)
 NOMENCLATURA DEGLI ALCANI

•nomi degli alcani LINEARI: metano, etano, propano,

butano, numero latino-ano

•nomi degli alcani RAMIFICATI: si indicano il numero

e la posizione dei sostituenti (gruppi) alchilici sulla
catena principale
NOMI COMUNI PER I GRUPPI ALCHILICI (R)

Metile
Etile
C4
NOMENCLATURA SISTEMATICA secondo il sistema IUPAC
(International Union of Pure and Applied Chemistry)

1. Scegliere l’alcano a catena più lunga e con il maggior

numero di punti di ramificazioni

2. Identificare i sostituenti

Ad un sostituente complesso si assegna il nome come se fosse un composto

3. Numerare gli atomi della catena principale in modo
che i sostituenti occupino C con i numeri più bassi

4. Assegnare il nome elencando i sostituenti in ordine

alfabetico (MA di-, tri-, tetra-, sec-, terz- non vengono
considerati!)

3-etil-4,7-dimetilnonano
 Rappresentazione delle strutture nello spazio

H HH

HH H
a cavalletto

Proiezione lungo
un legame C-C
 Attorno ad un legame σ C-C
C C c’è libera rotazione

σ
2 CONFORMAZIONI A DIVERSA ENERGIA

Rotazione
ECLISSATA di 60º SFALSATA

Le conformazioni sono arrangiamenti diversi degli

atomi che interconvertono per rotazione attorno ad un
legame singolo. Una particolare conformazione è detta
CONFORMERO.
 12.1 kJ/mol
E 3 Kcal/mol eclissata
N
E
R
G 0 kJ/mol sfalsata
I 0 Kcal/mol
A
LA DIVERSA ENERGIA DIPENDE DALLA REPULSIONE TRA LE
COPPIE DI ELETTRONI DI LEGAME

ECLISSATA SFALSATA
α
H d H H D . H
: : : .
C C C C TENSIONE
ALTA BASSA TORSIONALE
 Figura 4.3 Grafico dell’energia potenziale in funzione dell’angolo diedro nell’etano. Le conformazioni sfalsate
sono più stabili delle conformazioni eclissate di 12 kJ/mol.

La conformazione sfalsata e eclissata dell’etano interconvertono a

temperatura ambiente ma non hanno la stessa stabilità (∆ TENSIONE
torsionale). Si può valutare che in ogni istante circa il 99% di
molecole sarà in conf. sfalsata e meno 1% eclissata
 . CH3-CH2-CH3 PROPANO
C1 - C2 HCH3

E 3.4 Kcal/mol
N (14.2 KJ/mol) eclissata
E H
R CH3
G 0 Kcal/mol sfalsata
I
A

Tensione
Tensione torsionale +
torsionale TENSIONE
STERICA
BUTANO
CH CH3
H 2

. CH3 CH2 CH2 CH3

H H
H H
1 2 3 4
2 conformeri a diversa energia direzione C1 - C2

CH3
CH3

. CH3 CH2 CH2 CH3

H H
H H
1 2 3 4

4 conformeri a diversa energia direzione C2 - C3

butano

Tensione
sterica

E = Eclissato a
conformeri eclissati minor energia
(CH3::::H)

conformeri sfalsati
 ALCANI A LUNGA CATENA

DECANO

LA CONFORMAZIONE COMPLETAMENE SFALSATA E’ QUELLA CON

MINORE ENERGIA - TUTTI I LEGAMI C-C SONO IN CONFORMAZIONE anti

MA …. ESISTERANNO IN SOLUZIONE MOLTE CONFORMAZIONI IN

EQUILIBRIO TRA LORO
CICLOALCANI
 Cicloalcani
ciclo

Assegnare il numero
minore al sostituente che
inizia con le prime lettere
dell’alfabeto

In natura
 Energia tensionale nei cicloalcani
TENSIONE ANGOLARE H
Un C con 4 legami deve avere
orbitali sp3 che formano angoli di
C
legame di 109o H
Se il C fa parte di un piccolo ciclo non
può formare angoli di legame di 109o

HH
TENSIONE TORSIONALE
Se l’anello è planare ci sono molti idrogeni
eclissati e questo aumenta l’energia torsionale
H
H
ENTRAMBI I FATTORI AUMENTANO L’ENERGIA DELLA MOLECOLA
 IL CALORE DI COMBUSTIONE DELLE MOLECOLE ORGANICHE
PERMETTE DI VALUTARE QUANTITATIVAMENTE IL LORO
CONTENUTO ENERGETICO E QUINDI LA LORO STABILITA’ RELATIVA

Negli alcani ciclici il calore di combustione mi permette

di valutare la tensione di anello

Energia tensionale per CH2

= CH2lineare - CH2ciclico
Ciclopropano, Ciclobutano, Ciclopentano

tensione angolare
+
tensione torsionale CICLOPROPANO

ciclo planare alta

energia torsionale
 CICLOBUTANO

Il piano si piega la centro per tensione angolare + torsionale!

diminuire le tensioni

asse
H = assiali
H = equatoriali H
H H
2 conformazioni
con la stessa
energia
H H
H
H H
 CICLOPENTANO
tensione torsionale
H
E H H
~3.0 kcal/mol H
N H H
E H H
planare
R H

G H H H
bassa tensione I
H
0 kcal/mol H
angolare 105° A H
H H
H
+ tensione torsionale ripiegata

MINIMA

Il piegamento si sposta lungo l’anello creando una hola

 CICLOESANO
H assiali

Troppa tensione angolare

(angoli 120°)
Troppa tensione torsionale

H equat.

Angoli di legame 109.5°

o o
H 2.50 A H 1.84 A
H
o H
2.49 A H H
H 1.09oA o
2.27 A H
H 1.54
o A
H
o H
H
2.49 A o
2.27 A BARCA
SEDIA
 C B

C1 C2
 ANELLI DI MAGGIORI DIMENSIONI POSSONO AVERE
MOLTI CONFORMERI …… E SONO MOLTO FLESSIBILI

C7
etc

C8
etc

LE TENSIONI TORSIONALI E STERICHE POSSONO ESSERE

SIGNIFICATIVE

http://www.chem.wwu.edu/dept/facstaff/pavia/351pavia.html