CINÉTICA QUÍMICA

Y REACTORES
 Para el efecto de la composición en la
velocidad de reacción, existen diferentes
tipos de reacciones. La fórmula general se
define de la siguiente manera:
dC A
rA   kC An
dt
donde :
C A  concentracion del reactante A
k  constante de velocidad de reaccion
t  tiempo
n  orden reaccion
 Para reacciones de orden cero (n = 0→)
del tipo siguiente
 A→B
 y, con base en la ecuación de velocidad
(II-1), corresponde a:

dC A
rA   kC A
0

dt
Esto significa que:
dC A
 rA  k
dt

y también que, al integrarse desde una concentración

inicial CAO hasta una CA, y arreglando los términos, se obtiene
la ecuación de una recta (y = mx + b) de la forma siguiente:

(II-2a)
 Lafigura 4, más adelante, muestra la gráfica para
obtener, con base en la ecuación anterior, la
constante para una reacción de orden cero.
 Para reacciones de primer orden (n = 1), del tipo
 A→B

dC A
rA   kC A
1

dt
 Integrando se tiene:
CA
 ln  k1t
C AO

 (II-3a)

 Al graficar -ln CA/CAO en función del
tiempo, podemos obtener la constante
de velocidad (K1)

 Para reacciones de segundo orden (n = 2)
como, por ejemplo:
 A+A→P.
 La ecuación de velocidad es

dC A
rA   kC A
2

dt
 Integrando, tenemos la ecuación de una
recta:

 La próxima figura 6 muestra que, al

graficar los datos experimentales con
base en la ecuación anterior, es posible
obtener la constante de velocidad de
reacción (k) para una reacción de
segundo orden.
 Existen otros tipos de cinéticas químicas; sin
embargo, las de orden variable son comunes en
los sistemas biológicos para el tratamiento de
aguas residuales; nos referimos a

 (II-5)

 Ahora bien, es importante notar que, a

concentraciones altas k2 CA >> 1; por lo tanto, se
tiene que 1+ k2 CA es aproximadamente igual a
k2CA, con lo cual la ecuación (11-5) se
transforma en:
 lo
que significa que, en estas condiciones,
se transforma en una cinética de orden
cero (ecuación 11-2).
 Cuando se alcanzan bajas
concentraciones, es decir, cuando 1 >>
k2 CA, entonces,
 con lo cual, la ecuación de velocidad (II-5)
será:

 Como se observa, en estas condiciones, el

comportamiento varía a una cinética de
primer orden (ecuación II-3); de ahí el
término de cinéticas de orden variable.
 Con la finalidad de hallar las constantes de
este tipo de cinética se obtiene el inverso de
la ecuación (II-5):
 quees la ecuación de una recta, como
se observa:

 Ahora,al graficar 1/-rA versus 1/CA se

obtiene la pendiente l así como la
ordenada al origen k2/k1 Como se ve:

 puede ser evaluada de la siguiente

manera:
 para una concentración media de
 Lasconstantes para una cinética de
orden variable también pueden ser
obtenidas por
 medio de otro método llamado integral.
En este caso la ecuación (H-5) de
velocidad se integra
y se ordena para obtener lo siguiente:
 la
cual es una recta de
pendiente k1 y
ordenada al origen -
k2. Al graficar:
Gráfica de
la (k) para
orden cero.
Gráfica de la
(k) para primer
orden
ecuación 11-
3a)
Gráfica de
la (k) para
Segundo
orden
Gráfica de (k1)
& (k2) para
orden variable
(ecuación 11-
5a
Gráfica de la
ecuación (11-6)
para obtener las
constantes de una
cinética de orden
variable por
el método
integral.
EJEMPLO DE CINÉTICA
QUIMICA UTILIZANDO
MATLAB
 Se realizaron experimentaciones para
obtener la cinética de remoción de
determinado contaminante de un agua
residual. Se obtuvieron los siguientes
resultados de reducción de la DQO
(demanda química de oxígeno) en
función del tiempo (Tabla I1-1).
 Se prueban diferentes modelos con la
finalidad de encontrar cuál se ajusta a los
datos experimentales. Se probó con una
cinética de orden cero, utilizando la
ecuación (I1-2a), pero los resultados no
se ajustaban.
 Se intenta con una cinética de primer
orden, según ecuación (II-3a): tampoco
se ajustan; hasta que por fin se prueba un
modelo de orden variable y se realiza con
base al método integral, según ecuación
(I1-6), y se comprueba que el
comportamiento es de orden variable.
 Tabla 11-1. Datos
experimentales
de reducción de
DQO en función
del tiempo en un
reactor por lote.