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4.2.

3 DISPERSIÓN DE LA LUZ

La dispersión de la luz es el fenómeno por el cual distintas longitudes de onda se


refractan con ángulos distintos al atravesar medios materiales.

CAUSAS

Sabemos que la velocidad de la luz en el vacío es constante e independiente de su


longitud de onda. Sin embargo, su velocidad en cualquier otro medio distinto del
vacío sí que depende de la longitud de onda que tenga. Esta dependencia se debe
a las estructuras moleculares de los materiales y es la responsable de que, en última
instancia, el índice de refracción dependa de la longitud de onda.

Índice de refracción de distintos medios en función de la longitud de onda.


Las curvas azules de la figura representan la variación con la longitud de onda del
índice de refracción de distintos cristales. La luz visible se encuentra en el rango
aproximado de 400 - 700 nm.

La ley de Snell de la refracción: determina que el ángulo de refracción dependa de


los índices de refracción de los medios según:

n1⋅sin(iˆ)=n2⋅sin(rˆ)⇒rˆ=sin−1(n1n2⋅sin(iˆ))

Así, podemos afirmar que:

El ángulo de refracción de un rayo de luz al atravesar un medio material depende


de su longitud de onda. En el fenómeno de la dispersión de la luz las distintas
longitudes de onda que componen un rayo tomarán un ángulo de refracción
ligeramente distinto.
Observa que para que se produzca dispersión la luz debe estar compuesta por varias
longitudes de onda. A este tipo de luz se la denomina luz policromática y como ejemplo más
claro podemos señalar la luz que proviene del sol.

NÚMERO DE ABBE

Utilizamos el número de Abbe para cuantificar la dispersión de un material.


Generalmente se obtiene midiendo el índice de refracción a distintas longitudes de
onda (amarillo, azul y rojo) y aplicando la siguiente expresión:
V=nD−1nF−nC
Donde:

 V: Es el número de Abbe, también denominado valor v o valor V. Se trata de


un número adimensional
 nD , nF y nF: Son los índices de refracción del material a la frecuencia del
amarillo, azul y rojo respectivamente. Recuerda que el índice de refracción
es un número dimensional y observa que el amarillo se encuentra, en el
espectro visible, entre el azul y el rojo, situados mucho más en los extremos

Observa que un número de Abbe alto implica que la dispersión es pequeña, al tener
que ser la diferencia entre nF y nC, en el denominador, pequeña. Por otro lado, un
número de Abbe pequeño implica una dispersión alta, al ser la diferencia
entre nF y nC alta. A los materiales con V ⩾ 50 se les denomina materiales crown. A
los materiales con V < 50 se les denomina materiales flint.

Ejemplos: El fenómeno de la dispersión fue explicado por primera vez por Newton,
a quien debemos el conocido prisma de Newton.

Prisma de Newton
Al incidir luz blanca incide sobre el prisma, las longitudes de onda más cortas (el
violeta) se desviará más que las más largas (el rojo).
De esta manera Newton demostró que, en contra de la creencia de la época, los
colores de las sustancias no provenían del interior de estas, sino que se debían a la
descomposición de la luz blanca.

Por otro lado, como hemos comentado al comienzo de este apartado,


los arcoiris tiene su fundamento físico en la dispersión, como se pone de relevancia
en la siguiente imagen:

Refracción luz solar en gota de agua


La gota de agua sirve de dispersor de las distintas longitudes de onda de la luz solar
a partir de una doble refracción y una reflexión. Dicha reflexión provoca que el color
superior sea el violeta en lugar del rojo, como en el caso del prisma. Para poder
observar el arco iris el Sol debe estar en nuestra espalda.

En la fibra óptica la dispersión causa que la señal transmitida, que es en definitiva


un pulso de luz, se degrade con la distancia debido a las distintas velocidades de
las distintas componentes de la luz.

El fenómeno de la dispersión es ampliamente utilizado en espectroscopia.


La espectroscopia es una técnica de análisis que consiste en el estudio de las
distintas componentes de la radiación electromagnética que emiten o absorben los
cuerpos en ciertas condiciones.

Al conjunto de componentes monocromáticos obtenido se le denomina espectro.


Así, cada elemento químico presenta un espectro característico cuando es excitado.
El estudio de este patrón permite, por ejemplo, descubrir la composición de estrellas
o planetas.
Existen dos tipos de espectros:

 De emisión: La sustancia a estudiar se excita (mediante una descarga


eléctrica o un calentamiento, por ejemplo) y la energía comunicada es
devuelta en parte en forma de radiación electromagnética con frecuencias
características para cada elemento. Para estudiar dicha radiación se usan
prismas que separen claramente cada una de las componentes de
frecuencias de la radiación
 De absorción: La sustancia a estudiar absorbe parte de la radiación
electromagnética que le llega y la radiación sobrante se descompone
igualmente en un prisma para estudiar las frecuencias ausentes

Espectros de emisión y absorción respectivamente del hidrógeno


Observa como las componentes emitidas en el de emisión son justamente las que
faltan en el de absorción.
4.2.4 CROMATOGRAFIA DE PERMEASION GEL. GPC
La cromatografía de exclusión o filtración en gel es una clase de cromatografía
sólido-líquido que permite la separación de moléculas en función de su tamaño. En
este tipo de cromatografía la fase estacionaria es un gel, que se introduce en una
columna como soporte cromatográfico.
El gel está constituido por partículas esféricas que tienen poros de un determinado
tamaño. Las moléculas de pequeño tamaño difunden a través de los poros de las
partículas del gel y por ello son retardadas en su paso por la columna. Las moléculas
grandes no entran en los poros de las partículas del gel y por ello eluden
rápidamente en lo que se denomina “volumen vacío” de la columna, se dicen que
son excluidos del gel. De esta forma, las moléculas se separan en función de su
tamaño, e luyendo en orden decreciente de peso molecular.
Se definen los siguientes parámetros:
o Intervalo de fraccionamiento de un determinado tipo de gel como los valores
extremos (máximo y mínimo) de pesos moleculares entre los cuales el gel
tiene capacidad de separar.
o Volumen de elución es el volumen necesario para eludir un compuesto de
una columna.
o Volumen de exclusión de la columna al volumen al que eluden las moléculas
de tamaño superior al intervalo de fraccionamiento del gel. Corresponde a la
suma del volumen de los huecos entre las partículas de gel.
La cromatografía por permeación de gel (GPC) es una técnica analítica que separa
macromoléculas disueltas por tamaño con base en su elución desde columnas
llenas de un gel poroso.

Cuando la GPC se usa con dispersión de luz, viscómetro y detectores de


concentración (lo que se conoce como detección triple), puede medir el peso
molecular absoluto, el tamaño molecular y la viscosidad intrínseca, y generar
información sobre la estructura macromolecular, la conformación, la agregación y la
ramificación. Mediante el uso de GPC para medir el peso molecular y las otras
propiedades, los científicos pueden caracterizar moléculas como polímeros
sintéticos y polímeros naturales como los polisacáridos.
Por todas estas moléculas, estos parámetros se relacionan estrechamente con su
desempeño en innumerables aplicaciones. Con esta técnica:
 Los químicos que trabajan con polímeros pueden controlar la fuerza, la
resistencia y el desempeño del polímero.
 Las empresas farmacéuticas pueden personalizar el comportamiento de
productos como las gotas para los ojos.
 Los productores de alimentos puedan entender mejor el desempeño y la
calidad del producto.
Las columnas GFC están disponibles en sílice y polímero base. Al comparar los dos
tipos, la pendiente de las curvas de calibración de columna de sílice es más
pequeña. Por lo tanto, la eficiencia de separación es mayor para la columna de
sílice. Sin embargo, no se puede preparar un gel de sílice con poros de tamaño muy
grande debido a su fragilidad estructural. Considerando que la estructura de gel de
polímero es más fuerte que la sílice, es posible preparar geles de polímero con
poros grandes. Además, puesto que los polímeros tienen mayor estabilidad química
que la sílice, esta puede ser utilizada con más amplia selección de disolventes.
Columnas de sílice se usan a menudo para la separar proteínas, glicoproteínas,
péptidos, y ácidos nucleicos. Columnas de polímero se utiliza para la aplicación
similar a columnas de sílice, pero también se puede utilizar para el análisis de
distribución de PM de grandes polímeros solubles acuosos.
Para las columnas de GPC, gel a base de polímero se utiliza. Más frecuentemente
utilizado es poliestireno divinilbenceno. Es importante encontrar un disolvente que
puede disolver completamente la muestra. En general, en GPC el disolvente
utilizado para disolver la muestra se utiliza también para fase móvil. THF es uno de
los disolventes más utilizados.
Otro disolvente de uso común para GPC incluye:
o Chroloform
o Dimetilformamida (DMF)
o Hexafluoroisopropanol (HFIP)
o Guinolin
o Diclorobenceno
o Tetraclorobenceno
Cuando se utiliza un disolvente que es diferente al solvente original de fabricación
de la columna, obviamente el eluyente tiene que ser reemplazado. La sustitución
del eluyente requiere pasos cuidadosos para evitar posibles daños en los geles.

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