Gabriela Fernanda Araya Stambuk, Química ambiental, Gabriela.araya.stambuk@ug.uchile.

cl
Laboratorio N°7: “El jueves reloj
8 de Juliode yodo: un experimento
del 2017.

clásico en cinética química”



RESUMEN: En este práctico se determinaron los órdenes

parciales de reacción, para así poder obtener una ley de
velocidad experimental y poder obtener un mecanismo de Para poder determinar la velocidad de esta reacción se
reacción congruente con esta, también se determinó las
medirá el tiempo necesario para que se produzca la total
velocidades de reacción y demostrando como algunos factores
la afectan, obteniendo que la presencia de un catalizador y un desaparición del tiosulfato a una cantidad de yodo
aumento en la temperatura generan un aumento en la constante, esta tiene la siguiente velocidad:
velocidad de la reacción, también se obtuvieron los valores de
las constantes de velocidad (k), lo cual nos permitió obtener la
energía de activación a través del grafico de la ecuación de
Arrhenius linealizada, obteniendo un error de esta de un
29,4%, debido probablemente solo a errores humanos.

I. INTRODUCCIÓN.

La cinética química es el campo que estudia la velocidad de

la reacción de los procesos químicos en función tanto de las
concentraciones de los reactivos, de los catalizadores e
inhibidores, de los diferentes medios de solvente, de la
temperatura 1, estudiando en este laboratorio los efectos de
los factores previamente mencionados, para esto se
determinará los distintos parámetros cinéticos, siendo estos
la ley de velocidad experimental, la constante de velocidad
y su dependencia con la temperatura, la energía de
activación y el efecto del catalizador sobre esta y
proponiendo un mecanismo de reacción que sea consistente
con la ley de velocidad obtenida.
Se sabe por definición que la velocidad es la tasa de cambio
de reactivos y/o productos en la reacción, esta velocidad
está asociada a una constante de velocidad (k), la
concentración de cierta o ciertas especies, las cuales están
elevadas a cierto coeficiente llamado orden parcial para
cada especie, los valores tanto de los coeficientes y de la
constante de velocidad se pueden obtener de manera
experimental.
Para poder obtener los órdenes parciales y así poder obtener
el orden de la reacción se aplica el método de las
velocidades iniciales, el cual consiste en medir las
velocidades iniciales de una misma reacción dejando una de
las especies constante, así en un ejemplo se tiene una
reacción aA + bB cC, donde a,b y c corresponden a
los coeficientes estequiométricos, se tiene que para esa
reacción la velocidad corresponde a:
Una vez obtenidos los órdenes de la reacción solo queda
determinar el valor de la constante de velocidad, para así
poder obtener la ley experimental de velocidad y ser capaz
de poder proponer un mecanismo que sea consistente con
esta ley, esta constante de velocidad se va a obtener de la
siguiente manera:
Esto se puede hacer teniendo claro cuál es la velocidad, las
concentraciones de las especies involucradas y sabiendo
cuales son ordenes de cada especie.
Por último, para la obtención de la energía de activación se
usará la ecuación de Arrhenius en la cual:
Donde k corresponde a la constante de velocidad, A es el
factor de frecuencia, Ea es la energía de activación, R es la
constante de los gases, la cual posee un valor de 8,314
J/Kmol y T es la temperatura en kelvin, al reordenar esta
ecuación y aplicando logaritmo natural a ambos lados se
obtiene que:

Si se miden dos velocidades iniciales manteniendo una de

las especies constante y a la misma temperatura ya que así
las constantes de velocidad poseerán el mismo valor, se
puede aplicar que:
Esta ecuación posee la forma de y = mx + n, siendo y = ln
k, x = 1/T
Esto nos permite realizar un gráfico de 1/T va ln k, en la
cual la pendiente corresponderá a -Ea/ R, como R es un
valor constante y conocido se obtendrá de manera fácil el
valor de la energía de activación.

En el laboratorio se estudiará la siguiente reacción:

1
 0,2% 0,01M [s]
1 5ml 10ml T amb. 47,38
2 5ml 10ml T amb. 106,17
3 5ml 10ml T amb. 230,20
4 5ml 10ml T amb. 113,30
5 5ml 10ml T amb. 200,84
6 5ml 10ml 3°C 180
7 5ml 10ml 24°C 65
8 5ml 10ml 33°C 39,26
Figura 1. Gráfico de ln k vs 1/T. 9 5ml 10ml 1 gota de 37
Cu(NO3)
3
II. MATERIALES. 10 5ml 10ml 2 gotas de 31
Cu(NO3)
3
 Matraces Erlenmeyer 11 5ml 10ml 3 gotas de 18
 Pipetas graduadas de 5, 10 y 15 ml Cu(NO3)
 Vasos precipitados 3
 Baño termorregulador Temperatura ambiente = 12,5°C
 Hielo
 Balanza digital VII. TRANSFORMACIÓN DE DATOS.
 Termómetro digital
 Cronómetro Se trabajará con la temperatura en kelvin por lo que es
 Solución de Persulfato de amonio 0,05, 0,1 Y necesario transformar la temperatura con la que se trabajó,
0,2M la cual estaba medida en °C
 Yoduro de potasio 0,05, 0,1 y 0,2M
Tabla 2: transformación de la temperatura
 Sulfato de amonio
Temperatura [°C] Temperatura [K]
 Tiosulfato de sodio 0,01M. 3 276
 Nitrato de potasio. 12,5 285,5
 Almidón al 0,2%. 24 297
 Cu(NO)3 33 306

III. PROCEDIMIENTOS.
VIII. CÁLCULOS Y GRÁFICOS.
IV. Agregar a un matraz Erlenmeyer 25 ml de KI, 5ml de
almidón 0,2%, 10ml de Na2S2O3 0,01M.
Lo primero que se tiene antes de empezar cualquier otro
V. En un vaso precipitado agregar 25ml de (NH4)2S2O8 0,2M cálculo es saber las concentraciones del reactivo es cada
experimento, para esto se hará de la siguiente forma usando
1. Agregar el (NH4)2S2O8 al matraz Erlenmeyer
como ejemplo el experimento 1:
rápidamente y poner el cronómetro
2. Detener el cronómetro cuando la solución adquiera
un color amarillo
3. Repetir el procedimiento con los datos presentes en
la tabla 1

VI. DATOS BRUTOS.

Esto se realiza para todos los experimentos obteniendo así:

Tabla 1: soluciones y tiempos obtenidos
Exp. 25ml 25 ml KNO3 (NH4)2S2O8
(NH4)2S2O8 KI Tabla 3: concentraciones
1 0,2M 0,2M Exp [S2O82-] [I-] [M] [S2O32-]
2 0,1M 0,2M 0,33g [M] [M]
3 0,05M 0,2M 0,51g 1 0,0769 0,0769 1,54E-3
4 0,2M 0,1M 0,25g 2 0,0385 0,0769 1,54E-3
5 0,2M 0,05M 0,49g 3 0,0192 0,0769 1,54E-3
6 0,2M 0,1M 0,25g 4 0,0769 0,0385 1,54E-3
7 0,2M 0,1M 0,25g 5 0,0769 0,0192 1,54E-3
8 0,2M 0,1M 0,25g 6 0,0769 0,0385 1,54E-3
9 0,2M 0,1M 0,25g 7 0,0769 0,0385 1,54E-3
10 0,2M 0,1M 0,25g 8 0,0769 0,0385 1,54E-3
11 0,2M 0,1M 0,25g 9 0,0769 0,0385 1,54E-3
10 0,0769 0,0385 1,54E-3
Exp. Almidón Na2S2O3 Notas Tiempo 11 0,0769 0,0385 1,54E-3
Usando la ecuación 3 obtenemos las velocidades de cada Aplicando logaritmo a ambos lados nos dará:
experimento realizado:

Tabla 4. Velocidades de cada experimento.

Ex Tiempo [s] Velocidad [M/s] Esto nos indica que el orden de reacción parcial con
p respecto al yoduro es de 1,26, el cual puede ser aproximado
1 47,38 1,63E-05 a1
2 106,17 7,25E-06 Por lo tanto, se obtiene que la ley de velocidad experimental
3 230,2 3,34E-06 obtenida en este laboratorio corresponde a:
4 113,3 6,80E-06
5 200,84 3,83E-06
6 180 4,28E-06
7 65 1,18E-05 Siendo esta de orden parcial 1 para el Persulfato, orden
8 39,26 1,96E-05 parcial 1 para el yoduro y de un orden global de la reacción
9 37 2,08E-05 igual a 2.
10 31 2,48E-05
Una vez obtenidos los valores de los órdenes de la reacción
11 18 4,28E-05
y conocidas las concentraciones, se utilizará la ecuación 5
para así poder obtener la constante de velocidad (k), esto se
Ya obtenidas las velocidades iniciales para cada realiza para los experimentos del 1 al 5 para poder obtener
experimento procedemos a utilizar el método de las un promedio, ya que en teoría las constantes deberían ser
velocidades iniciales, usando la ecuación 2, para el las mismas al haberse trabajado a la misma temperatura y
experimento 1 y 2 se tiene que: luego para el resto de los experimentos:

Tabla 5: Valores de k
Exp k
[1/M*s]
La cual reemplazando con los valores obtenidos con 1 0,00276
anterioridad queda: 2 0,00245
3 0,00226
4 0,00230
5 0,00259
Promedio 0,00247
Al simplificar la ecuación queda: 6 0,00145
7 0,00399
8 0,00662
9 0,00703
Al aplicar logaritmo a ambos lados es posible despejar x 10 0,00838
para obtener su valor: 11 0,01446

Ahora que se conoce la constante de velocidad solo queda

Esto nos indica que el orden de reacción parcial para el
Persulfato obtenido fue de 1,168, el cual puede ser
aproximado a 1.
Ahora para determinar el orden de reacción del yoduro se
usará el mismo método, pero con los valores del
experimento 1 y 4, del cual se tiene que:
obtener la energía de activación de la reacción a partir de la
forma linealizada de la ecuación de Arrhenius que
corresponde a la ecuación 7, para esto se utilizarán los
datos de los experimentos 4,6,7 y 8, ya que en estos
experimentos los reactivos permanecen constantes con una
única variación proveniente en la temperatura a la cual se
realiza cada reacción:

Tabla 6: valores a graficar

Reemplazando con los valores previamente obtenidos Exp Ln k T° 1/T°
quedara que: [K] [1/K]
6 -6,54 276 3,62E-3
4 -6,00 285,5 3,50E-3
7 -5,52 297 3,37E-3
8 -5,02 306 3,27E-3

Al simplificar queda:

3

Gráfico 1: 1/T vs ln K
Del gráfico se obtuvo que la ecuación de la recta
corresponde a y = -4353,2546 + 9,15078.
Cabe recordar que la pendiente de esta recta corresponde a
-Ea/R, por ende:
Como el valor de R es conocido y corresponde a 8,314
J/Kmol, se puede reordenar la ecuación, despejando Ea para
así poder obtener su valor:
IX. DISCUSIÓN
Lo primero de lo que vamos a hablar es de la ley de
velocidad obtenida para la reacción en el laboratorio, para
poder proponer un mecanismo que sea consistente con la
ley encontrada, la cual corresponde a:
Esta es de orden parcial 1 para el S2O8-2 y de orden parcial 1
para el I-, dando así un orden global de reacción igual a 2,
la literatura nos indica que la reacción es de orden 1 para el
Persulfato y de orden 1 para el yoduro 2, revelando que los
órdenes obtenidos experimentalmente son correctos.
Un mecanismo propuesto para la reacción es el siguiente: 3
Para demostrar que este mecanismo es consistente con la
ley de velocidad obtenida y por ende es válido,
encontraremos su expresión de velocidad, para esto nos
centraremos en la especie que aparece solo una vez en el
mecanismo, el cual corresponde al SO4-2, este presenta una
tasa de cambio correspondiente a:
Como no es posible saber la concentración de los
intermediarios de la reacción ya que la velocidad con la que
se forman es la misma que con la que se destruyen, se les
aplicará a estos intermediarios la aproximación del estado
estacionario, en este caso se le aplicará esta aproximación
al S4O8I-3, quedando así:
Al despejar [S2O8I3-] nos queda:
Reemplazando este resultado obtenido en la tasa de cambio
del sulfato, nos queda:
Se obtiene esa ley de velocidad, la cual corresponde a la
misma que la encontrada en la literatura y
experimentalmente, lo que nos indica que el mecanismo es
válido para esta reacción. Unas cosas que se pueden deducir
mirando la ley de velocidad es que el paso determinante
corresponde a cuál está presente k1, al ser este la única
constante que aparece en la ley de velocidad, indicando que
este paso corresponde a uno lento y que los pasos presididos
por k2, k3 y k-3 son por ende rápidos.
Los tiempos para determinar las velocidades de esta
reacción se midieron al tomar el tiempo en que se demoraba
en aparecer un color en la solución, la cual en un principio
es incolora, el color que va apareciendo corresponde a la
reacción entre el almidón y el I3-, los cuales forman un
complejo yodo-almidón que colorea la solución de azul. El
I3- va a reaccionar con el tiosulfato a medida que el primero
se va formando, esta reacción es rápida y da como producto
tetrationato y yoduro. La coloración nos sirve para medir el
tiempo en que se demora en transcurrir la reacción ya que
al encontrarse el yodo en mayor proporción que el tiosulfato
una vez que este último se agote al haber reaccionado todo,
el yodo libre comenzara a reaccionar con el almidón
formando así el complejo coloreado, lo cual nos da como
indicador el momento “exacto” en donde la reacción
estudiada llega a su fin
En el laboratorio el color observado fue amarillo lo que
indica que el complejo almidón-yodo no se formó y que el
color corresponde al I3- libre que va quedando en solución
después de haberse consumido todo el tiosulfato, que el
complejo no se formase pudo deberse a una mala condición
de la solución del almidón o que las concentraciones
utilizadas no fuesen las dichas proporcionando que estas
fuesen insuficientes para la formación del complejo.
Al preparar las soluciones se usaron cantidades de nitrato
de potasio y de sulfato de amonio, estas si bien no
participan en la reacción se adicionan para mantener la
fuerza iónica de la reacción al disminuir las
concentraciones de yoduro de potasio y de Persulfato de
amonio.
Aclarado lo anterior pasaremos ahora a analizar las
velocidades obtenidas y los factores que la alteraron, este
caso se pudo a preciar que a medida que se iba aumentando
la temperatura, también lo hacia la velocidad, esto se debe a
la dependencia que tiene la constante de velocidad con la
temperatura, la cual queda explícitamente explicada a
través de la ecuación de Arrhenius, esto se da también
porque a medida que se aumenta la temperatura las
moléculas aumentan su energía cinética generando a una
mayor cantidad de choques y aumentando la probabilidad
de que las colisiones sean efectivos, también se mostró que
en presencia de un catalizador, en este caso el cobre, la
velocidad también aumenta y que la concentración de este
catalizador también afecta, el efecto del catalizador es
disminuir la energía de activación generando que sea más
fácil la formación de productos al ser menos la energía
necesaria para que se lleve a cabo la reacción, aumentando
así la velocidad de la reacción.
Las constantes de velocidad (k) obtenidas nos permitieron
graficar 1/T vs ln k correspondiente a la ecuación de
Arrhenius linealizada para así poder obtener la energía de
activación para la reacción, esta fue de 36,19 kJ/Kmol,
según literatura el valor es de 51,3 kJ/Kmol, por lo que se
obtuvo un error de un 29,4%, este error es elevado y puede
estar asociados a errores humanos, como lo sería un mal
tiempo de reacción en el manejo del cronometro, que las
concentraciones de las soluciones no fuesen las indicadas,
otro error que se pudo cometer es que un poco o nula
agitación en el matraz provoque que la reacción no se dé de
una manera satisfactoria y que por ende los tiempos de la
reacción cambien

I. REFERENCIAS
1. http://www.fisicanet.com.ar/quimica/cinetica_quimica/a
p01_cinetica_quimica.php
2. J. Chem. Ed., 1964, vol. 41 (10), pág. 549.
3. Eric Jette, Cecil V. King. “The oxidation of iodide ion
by
persulfate ion. i. the effect of tri-iodide ion formation on the
reaction velocity”. J. Am. Chem. Soc., 1929, 51 (4), Pág.
1034–1047.