1° LEY DE LA TERMODINAMICA

La primera ley establece un balance de

energía para un sistema determinado que
permite definir que:

“LA ENERGÍA NO SE CREA NI

DESTRUYE, SOLAMENTE SE
TRANSFORMA”

Está basada en evidencias experimentales

que no han podido ser desvirtuadas, por lo
que debe considerarse como una prueba
suficiente.

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 PRIMERA LEY PARA CICLOS

Joule realizo el siguiente experimento

para plantear la ecuación de primera ley
de la Termodinámica para un ciclo.
Sea un ciclo formado por dos procesos
como se muestra en la figura.

Se introduce trabajo
de agitación
provocado por el
movimiento del peso,
Agitador sin que exista
Transferencia de
Calor el trabajo
GAS
puede calcularse
W como:

W12 = m g (Z2 – Z1)

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El trabajo calculado constituye el cambio
de energía potencial del bloque.
Luego se quita el aislamiento y se
introduce el sistema en un baño de agua
de manera que el calor fluya hacia el ella.

Termómetro
Mediante el
termómetro se censa la
Agitador variación de la
temperatura del agua y
δQ
por lo tanto puede
AGUA calcularse el calor que
ella absorbe como:

Q12 = magua CP agua ∆T

Se puede introducir diferentes cantidades de

trabajo y por lo tanto rechazar diferentes
cantidades de calor pero siempre ambas
cantidades resultan iguales.

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Si Calor y Trabajo se expresan en las mismas
unidades se puede establecer una ecuación
que establece que el Calor neto y el Trabajo
neto transferido en un ciclo son iguales.

Esto se conoce como la Primera Ley de la

Termodinámica para ciclos.

v∫ δQ = v∫ δW

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 PRIMERA LEY PARA PROCESOS

Sean dos ciclos formados cada uno como

se muestra en la figura.

P
2
A

B
C
1

Para ambos se ciclos se cumple la 1° Ley

de la Termodinámica entonces, para cada
uno se tiene
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 2 1 2 1

∫ δQ + ∫ δQ = ∫ δW + ∫ δW
1A 2B 1A 2B
2 1 2 1
Res tan do
∫ δQ + ∫ δQ = ∫ δW + ∫ δW
1A 2C 1A 2C
1 1 1 1

∫ δQ − ∫ δQ = ∫ δW − ∫ δW
2B 2C 2B 2C

Agrupando los términos para cada

proceso tenemos
1 1 1 1

∫ δQ − ∫ δW = ∫ δQ + ∫ δW
2B 2B 2C 2C

o lo que es lo mismo
1 1

∫ (δQ −δW) = ∫ (δQ − δW)

2B 2C
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Esto implica que el termino δQ - δW no
depende de la trayectoria por lo tanto es la
diferencia de una función puntual o lo que
es lo mismo constituye la variación de
una propiedad.

Esa propiedad se denomina la Energía de

un sistema y se representa con la letra
“E”

Por tanto para un sistema cerrado que

experimenta un proceso, la ecuación de la
Primera ley de la Termodinámica se
expresa como:

δQ - δW = dE
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La energía puede asociarse al marco
coordenado:

- Energía Cinética.

- Energía Potencial.

- Energía Interna, esta asociada a nivel

molecular.

Por tanto la ecuación se expresa como:

δQ - δW = dEc + dEP + dEinterna

dE
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 Eentra

1 2

Esale Edo. 2
Edo. 1

Haciendo un balance de energía se tiene

Ehay + Eentra = Esale + Equeda

E1 + Eentra = Esale + E2

Si consideramos
Eentra = Q Esale = W

Al sustituir obtenemos
E1 + Q12 = W12 + E2
Expresando la ecuación por unidad de masa.
e1 + q12 = w12 + e2
En forma diferencial
δQ − δW = dE
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Por unidad de tiempo
• •
dE
Q −W =
dt

• Energía Cinética.
Esta asociada con el cambio de
velocidad del sistema.

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 dEc = F dx Integrando
2 2

∫ dE = ∫ Fdx
1
c
1
Como F = ma

2 2
dV
∫ dEc = ∫ m a dx
1 1
Ademas a =
dt
Por tan to
2 2
dV dx
∫ dE c = ∫ m
1 1
dt
dx Como V =
dt
dx = Vdt
Al sutituir resulta
2 2
dV
∫ dE c = ∫ m
1 1
dt/
Vdt/ Por lo cual

2
ΔE 2
c 1 = ∫ m V dV
1

mV 2 2
ΔE = 2
c 1 1
2
m(V22 − V12 )
ΔE c 1 =
2

2
o lo que es lo mismo
1
ΔE c 12 = m(V22 − V12 )
2
Se considera cero en el Re poso

• Energía Potencial.
Esta asociada con la posición del
sistema.
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 dE P = Fdz Como F = mg
2 2

∫ dE
1
P = ∫ Fdz
1
Sustituyendo

2 2

∫ dE = ∫ m g dz
1
p
1
y al int egrar

ΔE P 2
1 =m g z 2
1 o lo que es lo mismo
ΔE P 2
1 = m g(z 2 − z1 )

Se considera cero cuando el sistema se

localiza en el marco de referencia.

• Energía Interna.
Está asociada al estado termodinámico
del sistema y expresa el grado de
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 actividad molecular del mismo,
representa la suma de las EC y EP de las
moléculas.
Es una propiedad extensiva y se
representa con la letra “U” (Mayúscula).
Se cuantifica a partir de niveles de
referencia arbitrarios, para el cual se
considera cero la energía interna del
líquido saturado en el punto triple.

La energía interna especifica “u” es el

resultado de dividir la energía interna
total entre la masa del sistema.

u=
U
unidades
[ Kj]
m [ Kg ]
Es una propiedad intensiva que permite
definir estados termodinámicos.
Se define entonces:
uf = Energía interna del líquido
saturado.
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 ug = Energía interna del vapor saturado.

Si
u < uf Líquido comprimido

u > ug Vapor sobrecalentado

uf < u < u g Mezcla saturada

L+V
Para una mezcla saturada se cumple que
um = uf + x ufg

lo que es lo mismo
um − uf
x=
u fg
Aparece en las tablas termodinámicas
para algunas sustancias.
1° Ley para procesos en sistemas cerrados

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 m m
Q + 1− 2
V + mgz + mu = W + V + mgz + mu
2
1− 2
2

2 2
1 1 1 2 2 2

  
 

E1 E2

Por unidad de masa

1 1
q + V + gz + u = w + V + gz + u
2 2

2   2  
12 1 1 1 12 2 2 2




e1 e2

•
m
m=
Definiendo: t

Por unidad de tiempo

• •
•
m m • • • • •

Q + V + m gz + mu = W + V + m gz + mu
2 2

2 2
1 1 1 2 2 2

 
  

• •
E1 E2

⎡V − V ⎤
2 2
• • •

Q+ m ⎢ + g ( z − z ) + (u − u ) ⎥ − W = 0
2 1

⎣ 2 ⎦
2 1 2 1

En sistemas cerrados generalmente

∆Ec ≈ 0 ∆Ep ≈ 0
Por lo tanto la ecuación queda

Q + mu = W + mu
1− 2 1 1− 2 2

Definición de la Entalpía.
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 Para el sistema formado por una sustancia pura,
simple, compresible que experimenta un
proceso de expansión como el que se muestra
en la figura.

Al aplicar la ecuación de la Primera ley de la

Termodinámica obtenemos:

Q1−2 − W1−2 = ΔE Despreciando ΔE c y ΔE p

Q1−2 − W1−2 = ΔU
Ocurre un trabajo de exp ansion a P = Cte
W1−2 = P(V2 − V1 ) Sustituyendo en la ecuacion de 1° Ley
Q1−2 = (U 2 + P2V2 ) − (U1 + P1V1 )
Donde : U + PV = H = Entalpia
Q1−2 = H 2 − H1

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 La entalpía es una propiedad muy utilizada en
el análisis de ciertos procesos como generación
de potencia, refrigeración, flujo de fluidos, etc.

Es una combinación de propiedades que se hace

por simplicidad y conveniencia, se representa
con la letra “H”, se define como:

H = U + PV [KJ]

La entalpía especifica “h” es el resultado de

dividir la entalpía total entre la masa del
sistema.

h=
H
unidades
[ Kj]
m [ Kg ]
h = u + Pv
La entalpía especifica es una propiedad que
aparece tabulada en tablas termodinámicas y a
partir de ella se puede determinar el valor de la

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 energía interna especifica cuando ésta no
aparece en las tablas.

Se define entonces:
hf = Entalpía del líquido saturado.

hg = Entalpía del vapor saturado.

Si
h < hf Líquido comprimido

h > hg Vapor sobrecalentado

hf < h < h g Mezcla saturada

L+V
Para una mezcla saturada se cumple que
hm = hf + x hfg

lo que es lo mismo

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 hm − hf
x=
h fg

CALORES ESPECÍFICOS.

Se sabe que al tener la misma masa de dos

sustancias diferentes, se requiere diferentes
cantidades de energía para aumentar sus
temperaturas en un grado.

El Calor Específico es la energía que se necesita

para aumentar la temperatura de una masa
unitaria en un grado.

El calor específico dependerá de cómo se realice

el proceso, tenemos calor específico a Presión y
Volumen constante.
Por definición tenemos:
- Calor específico a Volumen Constante.
⎛ ∂u ⎞
Cv = ⎜ ⎟
⎝ ∂T ⎠v

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 - Calor específico a Presión Constante.
⎛ ∂h ⎞
Cp = ⎜ ⎟
⎝ ∂T ⎠p

CALORES ESPECIFICOS PARA GASES

IDEALES.

EXPERIMENTO DE JOULE
TERMOMETRO

AIRE VACIO
B
A

AGUA

El recipiente A contiene inicialmente Aire a

presión, el recipiente B esta vació, la válvula se
encuentra cerrada.

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Se abre la válvula y se alcanza el equilibrio, se
observa que la temperatura del termómetro no
varía.
Se aplica la 1° ley de la termodinámica al sistema
cerrado formado por el aire.
δq − δw = du
Como la temperatura se mantuvo constante Joule
considero que:
δq = 0
Como la expansión es contra el vacío
δw = 0
Al sustituir en la ecuación de primera ley nos
queda que du = 0
u 2 = u1

Se observa que el volumen específico y la presión

varían en el proceso, por lo tanto la energía
interna no depende del volumen ni de la presión,
se concluye que solo es función de la
temperatura.

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 u = f(T)

Para un proceso cualquiera de un gas ideal se

tiene:
du [Kj]
C v0 = C v0 =
dT [Kg K]

Como h = u + Pv
Para un gas ideal Pv = RgT

Al sustituir en la ecuación de la entalpía

h = u + RgT
Como u = f(T) y Rg es Cte.
Se puede concluir que para un gas ideal la
entalpía no depende de la presión y es solo
función de la temperatura.

Se puede particularizar para cualquier proceso de

un gas ideal.
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 dh [Kj]
C p0 = C p0 =
dT [Kg K]

Para determinar cambios de energía interna de un

gas ideal se puede despejar

du = Cv0 dT
Integrando la ecuación anterior
2
Δu = ∫ Cv0dT
1
Se debe conocer como varia Cv0 = f(T) para poder
realizar la integral.

Métodos para resolver la integral

• Cuando ∆T es pequeño se pude tomar Cv0

promedio.
- Utilizando gráficos: Permiten hallar Cv0
promedio, al evaluarlo a la temperatura
promedio. Son muy inexactos.

- Uso de tablas:
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 * Tabla A.2 pag.1 de la guía aparecen
tabulados Cv0 y Cp0 a T = 298 K
* Tabla A.2 pag. 2 de la guía aparecen Cv0 y
Cp0 para diferentes temperaturas para
diferentes gases, se puede interpolar para
evaluar Cv0 y Cp0 a la temperatura
promedio.

•Cuando ∆T es muy grande se debe

conocer la ecuación de la curva.
- Tabla A.3 pag. 2 de la guía
C p0 = a + bT + cT + dT 2 3

Donde a, b, c y d son constantes diferentes para

cada sustancia.
Cp0 = Calor especifico en base molar
C p0 =
[ Kj]
[ Kmol K ]

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 Para expresar los calores específicos en base
molar en calores específicos en base masica se
divide entre el peso molecular de la sustancia.
(tomados de la tabla A.1 Pag. 1 de la guía)
C p0 C
C p0 = C v0 = v0
M M
RELACIONES ENTRE CP0 Y CVO

h = u + Pv

Como Pv = RgT

h = u + RgT derivando

dh = du + R dT

Como: du = Cv0 dT
dh = Cp0 dT

Sustituyendo en la ecuación de dh obtenemos

Cp0 dT = Cv0 dT + R dT

R = Cp0 - Cv0
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 Definiendo la relación de calores específicos
como
Cp0
k=
Cv0

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