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ar

BASES LUBRICANTES
Refinación (Parte I)
Química Industrial I
Por: Carlos E Sánchez P
Abril, 2015
GENERALIDADES
• Desde la antigüedad siempre se han buscado grasas
animales o vegetales para lubricar superficies
• Gracias a la revolución petrolera, se han elaborado
usando como bases a gasoil de vacío. Su punto de
ebullición varía entre 320 y 480 °C
• Dependiendo de su uso final, los aceites lubricantes
deben tener varias características fundamentales:
 Lubricidad (Debe tener un cierto de valor de viscosidad)
 La viscosidad no ser muy sensible a la T (Índice de viscos.)
 Estabilidad química
 Bajo punto de fluidez (Debe ser menor que T de trabajo)
CLASIFICACIÓN DE ACEITES LUBRICANTES
• Para aplicaciones diferentes a “aceites de motor” se emplean
las normas ISO. Debido a diferentes tecnologías del parque
automotor se emplean diferentes criterios, pero el más cono-
cido es del viscosidad SAE (Society of Automotive Engineers) de USA

(Fuente: Wauquier, 2004)


• En la clasificación SAE, la letra W indica que es formulado para
el invierno (Winter). En la siguiente tabla aparecen valores
mínimos (min) y máximos (max) de viscosidad
(Fuente: Chaudhuri, 2011) Existen aceites con la
siguiente nomen-
clatura: aWb por
ejemplo SAE 15W50
que es una mezcla de
dos aceites y son deno-
minados multigrados.
En estos aceites se
busca darles la
propiedades de
viscosidad deseadas en
el invierno y verano al
mismo tiempo. Se
suelen añadir
polímeros a estos
aceites multigrados
TIPOS DE BASES LUBRICANTES
Las bases lubricantes representan 70-80% del aceite
lubricante y el resto son aditivos que le terminan de dar
las características deseadas. Existen dos tipos de bases:
• Parafínicas: Compuestas principalmente de alcanos de
cadena lineal. Tienen alto IV, alta estabilidad pero alto punto
de fluidez. Se usan en motores y equipos industriales
(sistemas hidraulicos, turbinas y engranajes)
• Nafténicas: Tienen un contenido mayor de cicloparafinas y
aromáticos, pero el contenido de parafinas sigue siendo ma-
yoritario. Sin embargo, los naftenos y aromáticos hacen que
su IV sea mediano. Se emplean como aceites dieléctricos y de
equipos de refrigeración. (Díaz N. n.d.)
CARACTERÍSTICAS GENERALES DE ACEITES
LUBRICANTES
• Viscosidad: Importante para todo tiempo de lubricante.
Normalmente se expresa en viscosidad cinemática. La
viscosidad disminuye con la T. Hay ábacos, ecuaciones y
fórmulas que relacionan estas dos magnitudes

• Índice de viscosidad (IV): Es la propiedad que le permite a un


lubricante mantener la viscosidad más o menos constan-te en
un amplio rango de T. De acuerdo los ensayos estándar se
registra entre 40 y 80 °C. La norma aplicada es ASTM D 341.
Se usan aditivos para mejorar esta propiedad (Wauquier, 2004)
CARACTERÍSTICAS GENERALES DE ACEITES
LUBRICANTES
• Punto de congelación: Mínima T a la cual fluye la base
lubricante sin agitación (Punto de fluidez). En el caso de bases
parafínicas, se presenta cristalización de las n-parafinas. En el
caso de bases nafténicas la viscosidad se eleva considerable-
mente y el aceite no fluye. Se usan aditivos para su mejora
• Punto de anilina: Determina el contenido de aromáticos.
Mientras mayor sea, menor será el contenido de aromáticos
• Volatilidad: Determinación indirecta, por medio de la inflama-
bilidad. O por medio de vía directa, según el método Noack
• Residuo de carbón Conradson: Mide la tendencia de formar
residuos carbonosos en condiciones de coquificación
(Wauquier, 2004)
CARACTERÍSTICAS GENERALES DE ACEITES
LUBRICANTES
• Propiedades mecánicas: Existen diferentes ensayos según su
uso del lubricante. Entre ellos se encuentra: penetración de
grasas, ensayos de extrema presión (ensayo de 4 bolas)
• Propiedades antioxidantes: Existen ensayos normalizados de
oxidación acelerada, que consisten en pasar una corriente de
aire u O2 a través de aceite a cierta T, en presencia de
catalizadores o no y de agua
• Propiedades de servicio: Características antiespumantes,
tiempo de desaireación, ensayos de corrosión, punto de
inflamación en vaso cerrado o abierto, etc
CARACTERÍSTICAS DE ACEITES DE MOTOR (Wauquier, 2004)
CÁLCULO DEL ÍNDICE DE VISCOSIDAD
Norma ASTM D-2270: Cortesía: Prof. Mercado
IV = [(L - U) / (L - H)] x 100 (*)
L = 0,8353 Y2 + 14,67 Y – 216
H = 0,1684 Y2 + 11,85 Y – 97
Donde:
L = Viscosidad @ 40 °C de de un aceite de referencia de IV
= 0 (cSt)
H = Viscosidad @ 100 °C de un aceite de referencia de IV =
100 (cSt)
U = Viscosidad @ 40 °C de la muestra problema (cSt)
Y = Viscosidad @ 100 °C de la muestra problema (cSt)
(*) Para productos con IV > 100 se deben efectuar
correcciones especificadas en la Norma ASTM D-2270
Características de principales aceites usados en
motores de combustión interna a gasolina
(Cortesía Prof Mercado, extraído de guía “Introducción a la Refinación de Petróleo” prof Díaz N.)

Viscosidad
Indice Pto Pto Densidad
Grado cSt
Tipo cSt Viscosid. Fluidez Inflam relativa
SAE 40
100 °C (IV) °C °C 15.6 °C
°C
40 153 14.5 92 -6 225 0.890
SF
50 231 19 92 -6 230 0.897
20W-40 125 14.5 120 -9 220 0.890
SF Plus
20W-50 167 18.4 123 -9 225 0.890
10W-30 70 11 140 -18 220 0.880
SUPRA
15W-40 120 14.5 130 -18 220 0.880
SH
20W-50 165 19 130 -9 220 0.884
SUPRA 10W-30 70 11 140 -18 220 0.880
SJ 15W-40 120 14.5 130 -18.5 220 0.880
Características de principales aceites usados en motores
de combustión interna a diesel
(Cortesía Prof Mercado, extraído de guía “Introducción a la Refinación de Petróleo” prof Díaz N.)

Viscosidad
Indice Pto Pto Densidad
Grado cSt
Tipo cSt Viscosid. Fluidez Inflam relativa
SAE 40
100 °C (IV) °C °C 15.6 °C
°C
10 32 6 100 -12 210 0.876
Maxi 30 100 11 90 -12 215 0.900
Diesel 40 150 15 90 -12 220 0.900
50 220 19 90 -9 220 0.900
Ultra
15W-40 105 14.5 140 -18 220 0.880
Diesel
ADITIVOS DE ACEITES LUBRICANTES

• Mejoradores de IV: Se añaden copolímeros formados por


generalmente del éster metacrílico, que son solubles en aceite
(ej. copolímero formado por n-laurilmetacrilato e isobuteno).
Alternativamente se usan poliisobutenos que se hacen rea-
ccionar con pentasulfuro de fósforo. A bajas T, el efecto es po-
co significativo pero a altas T los polímeros aumentan la μ

Fuente: Wittcoff & Reuben, 2000


ADITIVOS DE ACEITES LUBRICANTES
• Depresores del punto de fluidez: Es difícil y poco económico
remover ceras para tener punto de fluidez inferiores a -18 °C.
Por esta razón, se agregan aditivos que buscan que se formen
cristales pequeños que queden suspendidos en el aceite co-
mo copolímeros de metacrilatos y naftalenos alquilados
• Detergentes-dispersantes: Buscan mantener suspendidos
partículas como material carbonoso que se forman en moto-
res de combustión interna. Se utilizan jabones de Ba, Ca y Mg
junto con polibutensuccinidas o copolímeros formados entre
laurilmetacrilato y N-vinil-2-pirrolidona
• Inhibidores de corrosión: Como ditiofosfato de zinc
ADITIVOS DE ACEITES LUBRICANTES
• Mejoradores de lubricación: A veces los lubricantes solos no
son suficientes para evitar el roce y desgaste por contacto de
dos superficies metálicas. Se emplean ditiofosfato de Zn,
fosfato de ticresilo y sebo clorosulfurado
• Agentes antiespumantes: Los lubricantes deben tener baja
tensión superficial para que trabajen bien, en especial en pre-
sencia de agua, aditivos e impurezas. Pequeñas adiciones de
un polímero de metilsilicón reduce duración de burbujas
• Inhibidores de oxidación: Se producen barnices y ácidos
carboxílicos por la acción del O2 . A menos de 93 °C se puede
usar inhibidores de radicales libres como di-t-butilcresol. Pero
a partir de 93 °C, se potencia la catálisis con partes metálicas y
se emplean recubrimientos sobre el metal para desactivarlo
como el ditiofosfato de Zinc.
PREPARACIÓN DE BASES LUBRICANTES
Propano y/o
butano
Furfural o fenol
GOV
DESASFALTADO

Tolueno y MEK
ELIMINACIÓN
DAO DE AROMÁTICOS
Asfalto

DESPARAFINADO
Aromáticos Base
lubricante
Parafinas >20 C
(Ceras)
DESASFALTADO

• Extracción con solventes (C3-C5) a una T entre 100 y


170 °C
• Los asfaltenos precipitan y salen por el fondo de
columna de extracción mientras que el aceite
desasfaltado (DAO) sale por el tope
• La presión está comprendida entre 300-600 psig para
mantener líquido el solvente empleado
• La relación solvente carga es de 5/1 a 2/1 en peso
(Adaptado de presentación de Prof Mercado)
DESASFALTADO

Desasfaltado con propano (Mouljin et al 2013). Además de residuo de


vacío se pueden emplear GOV (Gasoil de vacío)
DESASFALTADO
ACEITE DESAFALTADO +
74ºC PROPANO

54ºC

50ºC
70ºC
Torre desasfaltadora
(Cortesía prof. Mercado)

PROPANO
LICUADO
43ºC

70% ASFALTO
30% PROPANO
120ºC
RESIDUO
DESASFALTADO

Uno de los principales problemas


del desasfaltado tradicional es el
alto requerimiento de energía.
Por esta razón han surgido
nuevos procesos como el ROSE
(Residuum Oil Supercritical
Extraction) donde se utiliza el
extractante en forma de fluido
supercrítico (gases por encima de
P crítica). Otro proceso es
UOP/FW USA donde se reduce el
tamaño de equipos empleados
Esquema de proceso ROSE
en extracción. (Fuente: www.kbr.com )
DESASFALTADO

Diagramas ternarios del sistema pentano-aceite-asfalto generado en ASPEN PLUS


a 33 y 40 bar respectivamente (Extraído de Cárdenas et al, n.d)
EXTRACCIÓN DE AROMÁTICOS

(Fuente: http://www.setlaboratories.com/solvent/tabid/108/Default.aspx)
Esquema de planta de extracción de aromáticos. El refinado se refiere al aceite
“desaromatizado” y el extracto tiene alto contenido de aromáticos. Además de
furfural, se usa fenol y en menor medida N-metilpirrolidona
DESPARAFINADO
ACEITE BISOLVENTE

DILUCIÓN(40ºC)

Cortesía: prof Mercado


ENFRIAMIENTO
(-20ºC)

FILTRACIÓN
PARAFINAS
SÓLIDAS FILTRADO
ACEITE
SOLVENTE
RECUPERACIÓN DE
SOLVENTE
RECRISTALIZACIÓN
(0ºC)
ACEITE
DESPARAFINADO
FILTRACIÓN
PARAFINAS
CERAS
ACEITE CERO SOLVENTE
SOLVENTE
RECUPERACIÓN DEL
RECUPERACIÓN SOLVENTE
DEL SOLVENTE
PARAFINAS
CERAS
ACEITE CERO
DESPARAFINADO

• Agente Extractante:
– Bisolvente : tolueno-metiletilcetona (T-MEK) . Se
emplea una mezcla de 20 a 30 % de bisolvente

• Papel y materiales de empaques, pulituras,


removedores de pintura, industrial textil,
cerámicas refractarias, goma de mascar, velas,
moldes dentales (Cortesía Prof Mercado)
DESPARAFINADO

Unidad de desparafinado con MEK/tolueno


(Fuente: http://www.setlaboratories.com/solvent/tabid/108/Default.aspx)
Esquema de una refinería
(Fuente: www.ilocis.org)

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